Хромофоры ионные

В табл. 20.6 и 20.7 приведены характеристики собственных п ос поглощения в электронных спектрах некоторых неорганических ионов и хромофоров. Положение и интенсивность этих полос могут несколько изменяться, в зависимости от природы растворителя и окружения — катионов в случае неорганических анионов, атомных групп, связанных с хромофорами в молекулах органических соединений. [c.526]

Многие из фталеинов находят применение в качестве индикаторов вследствие способности изменять окраску в зависимости от концентрации водородных ионов (pH) в растворе. Так, бесцветный фенолфталеин, имеющий строение лактона, при действии щелочей образует (с разрывом лактонного кольца) соль, причем одно нз бензольных ядер принимает хиноидное строение и становится, таким образом, хромофором [c.191]

Число безызлучательных переходов можно увеличить путем добавления тушителей. Механизм тушения флуоресценции бывает разным чаще всего оно обусловлено столкновением возбужденного хромофора с молекулой тушителя. Известны вещества, являющиеся особенно эффективными тушителями (например, иодид-ионы). Эффективность флуоресценции в отсутствие тушителя можно выразить через константы скорости флуоресценции (А ), безызлучательного перехода к ) и фосфоресценции ( р) [c.30]

При изучении спектров поглощения органических соединений в растворителях различной полярности обычно наблюдается влияние природы растворителя на положение, интенсивность и форму полос поглощения [1—4]. Причина этих эффектов заключается в том, что взаимодействия между молекулами растворенного вещества и растворителя (в том числе ион-дипольные, диполь-дипольные, индуцированного и постоянного диполей, водородные связи и т, д.) прежде всего изменяют разность энергий между основным и возбужденным состояниями поглощающих частиц, содержащих хромофор. Влияние среды на спектры поглощения можно изучать, сравнивая спектры в газовой фазе и в растворе или в нескольких растворителях различной природы. Поскольку в больщинстве случаев регистрировать спектры поглощения в газовой фазе не удается, то в этой главе будет рассматриваться только второй метод изучения. Такой подход представляется вполне оправданным, поскольку в последние годы появляется все больше данных, свидетельствующих о непрерывном изменении спектральных характеристик при переходе от изолированных молекул (газовой фазы) к слабо или сильно взаимодействующим жидким средам, если только отсутствуют специфические взаимодействия типа ДЭП/АЭП или образование водородных связей [3]. [c.403]

V 369 нм (3,04). Эти полосы поглощения, судя по их интенсивности, а также по их наличию в спектрах корриноидов, не содержащих металла, относятся скорее всего к переходам корринового хромофора, а не к d—d-переходам нли переходам с переносом заряда иона металла. Значения [c.654]

Молекулы, ионы или свободные радикалы, содержащие сильные хромофоры, имеют очень большое поглощение в близкой УФ- и видимой области. Значения 1зе достигают при этом 4-г5,3, а поглощение происходит в области 500—800 нм. К числу уникальных природных хромофоров предельной силы относятся хлорофилл, комплексы порфиринов с Ре и ре , а также их синтетические аналоги — фталоцианины, являющиеся непревзойденными по качеству красителями и пигментами. Фталоцианин содержит мощный 16-членный циклический п-хромофор с равномерным сопряжением по всему контуру и слабо взаимодействующие с ним четыре бензольных хромофора. [c.112]

В ряде случаев причины появления окраски сложнее и не всегда удается установить природу хромофора . Так, например, окрашенными являются многие жидкие растворы, содержащие свободные сольватированные электроны в достаточной концентрации. Так, металлический калий — бесцветен, ион — бесцветен, жидкий ЫНз — бесцветен, тогда как раствор металлического калия в жидком аммиаке обладает голубовато-синей окраской. Аналогично многие вещества в твердом состоянии окрашены, тогда как в растворах могут быть бесцветны. [c.269]

В синтетическом кварце наблюдаются два типа центров окраски, различающихся строением и способом их образования. К первому типу относятся центры окраски, связанные с точечными дефектами и проявляемые в кристалле под воздействием ионизирующего облучения. Этот тип окраски характерен также для природного кварца. Ко второму типу относятся центры, связанные с примесями ионов-хромофоров, преимущественно железа и Кобальта. [c.175]

На синтетических образцах циркона получил подтверждение изоморфизм, установленный для природных кристаллов Ti + Zr + Fe + Zт + Si +, Nb + Zr +. Впервые были определены замещения r + Si +, o +->Si +, Mo "->Zr +- V +. Примесь различных ионов-хромофоров окрашивает циркон в различные цвета Nd — бледно-пурпурный, Fe +—коричневый, Рг — бледно-желтый, Сг + — зеленый, Mn +—розовый. Ей — бесцветный. Со — красный, — голубой, Си — зеленый [16]. [c.237]

Бирюза непрозрачна, в тонких сколах просвечивает. Окраска образцов, состав которых близок к теоретическому, ярко-небес-но-голубая. Такая окраска связана с наличием в составе минерала меди — одного из сильнейших хромофоров. Но довольно часто окраска бирюзы голубовато- и яблочно-зеленая, иногда даже зеленовато-бурая. Природа окраски бирюзы была расшифрована только недавно с привлечением методов ЭПР и оптической спектроскопии. Оказалось, что все особенности окраски бирюзы обусловлены присутствием в структуре двух ионов-хромофоров Си+ и Ре +, от относительного количества которых зависит преобладание синего или зеленого цвета. Плеохроизм слабый, бесцветный, бледно-голубой или бледно-зеленый. Твердость по шкале Мооса 5—6, плотность 2,40—2,88 г/см Показатели преломления бирюзы 0=1,65 =1,62 Пр=1,61. Средний показатель преломления массива бирюзы около 1,62. [c.249]

Для соединений, анализируемых с помощью КЭ и не поглощающих в УФ-диапазоне, существует возможность регистрации методом косвенного УФ-детектирования [58]. В состав ведущего электролита вводят небольшое количество хромофора — вещества, поглощающего на требуемой длине волны. Для определения анионов поглощающий ион тоже должен быть анионом, например, хромат-, фталат-ионы, анионы пиромеллитовой кислоты [145] (в концентрации 2-10 мМ), а при определении катионов чаще используют катионы ароматических аминов, в частности, ион протонированного бензимидазола [73] или ионы [c.352]

Реакционная способность реагентов на ион галлия обеспечивается комбинацией двух групп ОН или ОН и СООН в орто-положении, если в состав функционально-аналитической группы входят =С< или гетероциклический —О— и атомы N. 8, играющие роль хромофора [288, 290, 307, 590, 595]. [c.107]

Для окрашенных комплексных соединений, применяемых в фотометрическом анализе, обычно можно установить, является ли поглощающим свет центром (хромофором) ион металла или лиганд [I]. Например, салициловая кислота образует прочные комц-лексы с А1 +, 1п +, Оа +, РеЗ+, Си + и другими металлами. Однако первые три комплекса бесцветны, салицилат железа (при рН 7) красный, а салицилат меди зеленый (смесь моно- я дисалицила-тов меди). Это дает основание утверждать, что в последних двух комплексах хромофором является ион металла. По. спектрам поглощения в ультрафиолете также видно, что полоса поглощения салициловой кислоты лишь очень мало сдвигается при образовании комплекса с алюминием. [c.64]

Особенно ценным оказалось использование сульфамидов в качестве молекулярных зондов, чему способствует наличие хромофоров в молекулах сульфамидов и белка. Лучщий пример белкового хромофора — ион Со (II). Выще уже отмечалось (рис. 16.5), [c.596]

Спектры поглощения координационных соединений. Координационные соединения большинства переходных металлов окрашены. Согласно теории кристаллического . поля ответственным за окраску "Ш-является комплексный ион, неор- Чуюо -ганический хромофор (РГоргенсен). [c.125]

Природа основных и возбужденных электронных состояний различных химических соединений различна и специфична для эт1пс соединений (здесь она не рассматривается), поэтому разные химические соединения в общем случае поглощают свет при разных длинах волн, характерных для каждого соединения. Если родственные соединения содержат одинаковые структурные фрагменты — хромофоры (например, одинаковые ароматические или гетероциклы, функциональные фуппы, ионы и т. д.), то в их электронных спектрах поглоще 1ия наблюдаются полос<.1, обусловленные поглощением хромог оров и расположенные приблизительно в одной и той же области. Положение этих характеристических полос несколько изменяется при варьировании растворителей. Химическое соединение, в зависимости от его природы, может иметь не одну, а несколько полос в электронном спектре гюглощения. [c.525]

К. Фаянс считает поглощающим свет центром анион. Однако в большинстве случаев хромофором, несомненно, является металл. Например, сульфид цинка бесцветен, сульфид кадмия желтый, сульфиды ртути и свинца черные. Роданидный комплекс ртути бесцветный, роданидный комплекс железа (III) красный. Хромофором является не роданид-ион, а катион Fe . Вообще для переходных металлов характерно образование интенсивно окрашенных соединений, содержащих одни итеже элементы в различных состояниях окисления например, пер.манга-нат-ион фиолетовый, манганат-ион зеленый, манганит-ион бурый. [c.32]

Оптич. св-ва М. включают преломление, отражение и поглощение света, блеск, цвет, люминесценцию. Они также связаны с составом и структурой М. Преломление света наблюдается у прозрачных М. (кислородные и галогенные соед.) и характеризуется показателем преломления п. Отражение света наблюдается в большей степени у непрозрачных и полупрозрачных М. (металлы, интерметаллиды, халькогениды, оксиды и гидроксиды) н характеризуется коэф. отражения R. По величинам и и Л диагностируют М. под микроскопом в проходящем или отраженном свете. Свето-поглощение (оптич. плотность) характеризует как прозрачные (алмаз, горный хрусталь), так и полупрозрачные (сфалерит, сера) и непрозрачные (магнетит, золото) М. Блеск М., наблюдаемый визуально,-одна из форм светоот-ражения. Он бывает металлическим, полуметаллическим, алмазным, стеклянным, жирным, матовым и др. Цвет М. объясняется частичным поглощением видимого света и обусловлеи присутствием в структуре ионов-хромофоров в качестве видообразующих элементов или изоморфных примесей, а также структурными дефектами, газово-жидкими включениями и микроскопич. включениями окрашенных М. Нек-рые М. способны люминесцировать при облучении, нагревании, раскалывании, в результате трения. [c.88]

Универсальным ионофором является валиномицин, известный по ион-селективным применениям. Хромофором служит гидрофобное соединение, например, МЕВРШ (М11е8(Вауег)) [c.512]

Исследованы спектры люминесценции синтетических корринов, содержавших различные ионы металлов [15]. В некоторых случаях [Ni(II), Си (И)] имеет место тушение люминесценции за счет того, что d-уровни иона металла лежат ниже самого нижнего триплетного состояния корринового хромофора. С наличием или отсутствием люминесценции коррелирует успех или неудача фотохимических замыканий цикла в металлических комплексах се-кокорринов (см. разд. 24.4.2). [c.654]

Для получения информации о стереохимических особенностях молекул могут быть также применены хироптические методы. Например, сильное нарушение я->-я -перехода для карбоксилатного хромофора при кооперативном связывании ионов кальция поли-гулуронатом и полигалактуронатом согласуется с существованием такой области связывания, в которой катион расположен в непосредственной близости от орбиталей, не участвующих в связывании (что действительно можно предположить по аналогии с известными конформациями цепей) [32]. Широкое применение имеет эмпирическое соотношение [33] между значением оптического вращения и значениями основных конформационных переменных полисахаридной цепи, а именно диэдральных углов ср и ij) [см. формулы (1) и (2)]. Величину, известную как связевое вращение [Л]о, определяют, вычитая из значения молекулярного вращения углеводного остатка в цепи значение молекулярного вращения соответствующего метилгликозида. Для гликозидной связи, в образовании которой участвуют вторичные гидроксигруппы [как в (1)], ее определяют по уравнению (2). [c.296]

Значение е изменяется от О до 2 10 Низкие значения е, т. е. очень слабые полосы поглощения, имеют хромофоры, содержащие d- и /-электроны, например, в комплексах Си , Со , Ni , La и ионов других лантаноидов. Максимальные значения е имеют хлорофилл зеленого листа, гем крови, фта-лоцианиновые красители. [c.110]

Макроциклический хромофор имеет первую полосу поглощения, равную 698 нм (1 е = 5,3). Бензольные хромофоры поглощают в области 240—270 нм (lgE = 4,9), тогда как /-хромофор координащюнного иона в спектрах фталощ1анинов не проявляется. [c.113]

При рассмотрении электронной спектроскопии было сказано, что свет с отностельно невысокой энергией поглощается хромофорами. Хромофоры — носители окраски — очень многообразны. Однако все они имеют или незаполненные или /орбитали, или же близко лежащие на энергетической шкале заполненные и вакантные орбитали сопряженных я-электронов. Основной признак хромофора — сильная поляризация электронной оболочки молекул или ионов. [c.269]

Растворитель 8 сначала сольватирует, т. е. вступает в дисперсионное или ион-дипольное электростатическое взаимодействие с солью карбаниона, состоящей из катиона и карбаниона А , как единым целым, мало изменяя расстояние между А и К . Затем он внедряется в незначительном количестве между А и К , разрывая их прямой электростатический контакт и, наконец, создает сплощные сольватные оболочки вокруг А и К" , в результате чего их электростатическое взаимодействие уменьшается настолько, что они становятся кинетически независимыми частицами. Наступает их сольволитическая диссоциация. Если карбанион является хромофором с протяженной тс-системой, то действие растворителя на соли и ионные пары такого карбаниона четко проявляется в электронных спектрах поглощения. На рис. 14.2 приведены ЭСП дибензо-циклопентадиенила лития (9-флуорениллития) в серии растворителей с различной сольватирующей способностью [c.406]

Изменение ЭСП хромофора 9-Фл Li под влиянием растворителя обусловлено изменением степени делокализации отрицательного заряда по л-системе флуоренил-иона. Можно полагать, что в сильно сольватирующем гексаметилфосфортриамиде (ГМФТА) образуется сольватно разделенная ионная пара А. ..8...К в которой заряд сильно делокализован по л-системе. Это благоприятствует оптическому переносу л-электрона квантом света с более низкой энергией (ббльшей длиной волны). Наоборот, в слабополярном и слабосольватирующем 2,3-дигидропиране сольват соли (8) К (8), включает тесный электростатический контакт катиона и аниона, в котором [c.406]

Четвертичные структуры белка образуются тогда, когда молекула белка включает в свою структуру химически связанные комплексы хлорофилла, протопорфирина железа (II), или гема, группировки из ионов металлов (Ре, Си, 2п, Со, Мо и др.), углеводы, фосфорную кислоту, жиры и т. д. В этом случае белки являются не простыми, а сложными и называются протеидами. К числу протеидов (сложных белков) относятся хромопротеиды (белок связан с молекулой — хромофором), гликопротеиды (белок связан с углеводами), липопротеиды (белок связан с липидом), фосфопротеиды (белок этерифицирован фосфорной кислотой, как, например, в казеине молока), нуклео-протеиды (белок связан с нуклеиновой кислотой). Небелковая часть молекулы протеида называется простетической группой. [c.722]

Обратимся к вкладу 2. Он вычисляется с помощью так называемой одноэлектронной модели, предложенной в работе Кондона, Алтара и Эйринга [96] (см. также [83, 84, 97]). Эта теори.я исходит из квантовомеханической формулы Розенфельда, но ограничивается рассмотрением электронов хромофорных групп молекул, ответственных за длинноволновые полосы поглощения. Хромофорная группа (например, С = О, пептидная связь —NH—СО— и т. д.) сама по себе симметрична и оптической активности не имеет. Но, находясь в асимметричном поле соседних атомов, она дает вклад в Рг- Задача решается методом теории возмущений. Возмущающий потенциал атомов можно построить из потенциалов центральных дипольных и ионных сил. Необходимо знать невозмущенные волновые функции хромофора. Одноэлектронная модель действительно позволяет хорошо описать дисперсию оптической активности и, в особенности, АДОВ (эффект Коттона) и КД в полосе поглощения хромофора. На основе модели удается с достаточной для практических целей точностью вычислять вращательные силы для электронных переходов в хромофорных группах. [c.303]

Размер центральной полости и жесткость конформации молекулы делает соединение 260 превосходным хозяином для малых катионов, таких, как и Ка" , но этот лиганд полностью отвергает другие катионы в качестве гостей . Эта селективность воистину беспрецедентна так, способность 260 связьшать Ка" на 10 порядков величины выше его сродства к К" . Это свойство побудило авторов работы использовать структурную основу соединения 260 для разработки хромогенного лиганда 261 как специфического индикатора на ионы лития и натрия (схема 4.81) [38е]. Этот сферанд содержит в пара-положении к гидроксильной фуппе дополнительный азо-заместитель в качестве хромофора. Его растворы окрашены бледно-желтый цвет, который при ионизации фенольного гидроксила немедленно измe iяeт я на зеленый и далее на глубокий синий. Свободный 261 имеет = 13, но эта величина падает до 5,9 при комплексовании с и до 6,9 при комплексовании с Ка+. Ины- [c.499]

Синие кристаллы кварца впервьге были получены в 1958 г. на затравках базисной ориентации при введении в систему Н2О— 5102 — Na20 — СО2 соединений кобальта, растворимых в гидротермальных условиях. Концентрация пигментирующей примеси в исходном растворе и температурные параметры режима выращивания существенно влияют на интенсивность окраски, распределение которой подчиняется закономерностям зональной и секториальной сегрегации неструктурной примеси. На основании результатов спектрального анализа окрашенных кристаллов и характера распределения синей окраски можно заключить, что ион-хромофор Со + адсорбируется коллоидно-дисперсными комплексами силиката натрия и вместе с ним захватывается во время роста кристалла гранью пинакоида. Связь центров синей окраски искусственных кристаллов кварца с ионами Со2+ подтверждена спектрами поглощения, измеренными в поляризованном свете. На всех полученных кривых отчетливо наблюдается широкий максимум с тремя пиками при 545, 595 и 640 нм. Полное отсутствие дихроизма в этих спектрах и наличие тиндалевского рассеяния света подтверждает коллоидальный характер окрашивающей примесной фазы, захват которой начинается при максимальной скорости порядка 0,2 мм/сут на сторону в направлении оси Ц. С увеличением скорости до 0,25 мм/сут массовое содержание кобальта в пирамиде <с> достигает 1-10 3 7о, что обеспечивает образование кристаллов голубого цвета. Синие ярко окрашенные кристаллы с концентрацией кобальта до 1—2 10" % вырастают со скоростью 0,3—0,4 мм/сут при температуре 330—395 °С. В процессе выращивания синего кварца на дне автоклава выделяется стеклообразный осадок тяжелой фазы , окрашенной в темно-синий цвет и содержащей около 3-10" % СоО. Интенсивность синей окраски при нагревании кварца выше точки ач=ьр перехода несколько снижается. После высокотемпературной термообработки образцы голубого цвета теряют прозрачность и, подобно бесцветному кварцу, выращенному с высокими скоростями, приобретают опаловидный характер, сохраняя прочность 12 179 [c.179]

Противоопухолевые антибиотики оливомицин, хромомицин и мит-рамицин подавляют синтез РНК, зависящий от образования комплекса между магнием-антибиотиком и ДНК. Кислородсодержапще группы хромофоров указанных веществ участвуют в связывании ионов магния, через посредство которых имеет место взаимодействие антибиотиков с ДНК. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология