Себациновая кислота кинетика

На рис. 4.1 представлены данные по изучению кинетики полиэтерификации гексаметиленгликоля с себациновой кислотой, иллюстрирующие это [184, 185]. Из них видно, что уже через 1 ч более двух третей исходных веществ вступает в реакцию друг с другом. Сначала образуется главным образом низкомолекулярный продукт (до тримера включительно) и лишь небольшое количество полиэфира более высокой молекулярной массы. Однако реакция быстро развивается и уже через 3 ч остается только 2% исходных мономеров, немногим больше 10% низкомолекулярных продуктов, в то время как количество образовавшегося высокомолекулярного полиэфира превышает 80%. Несмотря на весьма незначительное количество в реакционной массе мономеров, процесс поликонденсации продолжается далее, молекулярная масса полимера интенсивно растет и к концу 10-го [c.41]

Авторами [26] изучена также кинетика автоокисления сложных эфпроп себациновой кислоты, а также сложного эфира 1,10-декан-диола II 2-этилгексаноЕой кислоты, обладающего строением, аналогичным строению дп-(2-этилгексил)себацината. [c.128]

Челнокова и Коршак [43] исследовали кинетику поликонденсации моноэтаноламина с себациновой кислотой и установили, что аминогруппы вступают в реакцию быстрее, чем гидроксильные группы (рис. 66). Это различие уменьшается с понижением температуры [44]. Так, при 119° после нагревания в течение 19 час. отношение количества прореагировавших аминогрупп и гидроксильных групп равно 2,8, а при 150° это отношение равно 18,2. [c.147]

Коршак и Виноградова [45] исследовали кинетику реакции поли конденсации бис-( -оксиэтилового) эфира себациновой кислоты [c.147]

Кинетика получения полиэфира этим способом и поликонденсацией себациновой кислоты с гликолем весьма сходна. Было показано, что в начале процесса рост цепи осуществляется за счет реагирования мономеров друг с другом. На конечных этапах реакции рост цепи происходит в основном в результате взаимодействия полимерных молекул. [c.9]

Челнокова, Коршак и Рафиков [681] получили полиамидоэфиры из моноэтаноламина с адипиновой и себациновой кислотами (подробнее о кинетике и механизме этой реакции см.стр. 147). Были получены одинаковые полиамидоэфиры (по температурам плавления, физическим и химическим свойствам и с одинаковым периодом идентичности) [2201], когда исходили из разных мономеров — из эквимолекулярных количеств моноэтаноламина и себациновой кислоты и эквимолекулярных количеств К,Ы -ди-( -оксиэтил)себацинамида и себациновой кислоты. [c.187]

Гриль и Шнок [13] исследовали кинетику реакции терефталевой, фталевой, изофталевой и себациновой кислот с этиленгликолем и другими гликолями. Оказалось, что скорость реакции не зависит от природы гликоля, а зависит от природы дикар- [c.16]

Гриль и Шнок [1118] провели исследование кинетики поликонденсации терефталевой (см. стр. 118), фталевой, изофталевой и себациновой кислот с этиленгликолем и другими гликолями и показали, что скорость реакции зависит от природы дикарбоновой кислоты. По скорости реагирования дикарбоновые кислоты располагались следующим образом терефталевая, себациновая, фталевая, изофталевая. Природа гликоля не оказывала существенного влияния на скорость реакции. [c.84]

Кинетику и механизм взаимодействия моноэтаноламина с адипиновой и себациновой кислотами изучали Челнокова, Коршак и Дистлер [1828, 1829]. [c.288]

Рис. 208. Зависимость степени полимеризации от времени реакции (кинетика поликонденсации гексаметилендиамина с себациновой кислотой) при различной температуре

Рис. 38. Кинетика образования двуокиси углерода из себациновой кислоты (/) и накопления циклогексанона (2) в окисляющемся циклогексаноле температура 120 , концентрация кислоты 0,8 инициатора 0,1 моль/л

Кинетика отверждения композиций изучена динамическим механическим методом [20] и результаты этого анализа 200 250 т, с сопоставлены с данными ИК-спектроскопии. Рассмотрим конкретные примеры. На рис. V.1 показаны температурные зависимости тангенса угла механических потерь tgo и модуля упругости Е для образца, содержащего 100 масс. ч. циклоалифатической смолы и 50 масс. ч. полиангидрида себациновой кислоты на 100 масс. ч. полиарилата Ф-2 образец был предварительно прогрет в продолжение разного времени при температуре 200 °С. Из рисунка видно, что при небольших временах прогрева (до 5 ч) с увеличением их длительности происходит смещение максимума tgo в область более высоких температур. При дальнейшем увеличении времени прогрева температура, при которой tgo имеет максимальное значение, остается неизменной, однако резкое увеличение tgo, отражающее размягчение системы в целом, происходит при все более высоких температурах. Процесс полного отверждения композиции, не данным динамического механического метода, завершается при прогреве в течение 20 ч. [c.278]

На рис. 72 показано увеличение стойкости к растрескиванию полиэтилена низкого давления под влия-нпем одновременного воздействия изгибающей нагрузки и 20%-ного водного раствора поверхностно-активного вещества (эмульгатора ОП-7) чительное повышение стойкости к также введением в полиэтилен очень небольших добавок органических соединений с температурой плавления выше температуры плавления полимера антраниловой, адипиновой, себациновой кислот и маннита [67—69] (табл. 16). Значительный эффект от введения весьма малых количеств таких структурообразователей связан, очевидно, с хорошим распределением расплава вещества добавки в расплаве полимера. Кроме того, возможно, что эти соединения оказывают влияние на кинетику кристаллизации не только в качестве центров кристаллизации, но также проявляют и свои поверхностно-активные свойства, снижая величину поверхностного натяжения на границе расплав — твердая фаза. [c.121]

Изучены равновесие и кинетика гидролиза диметиловых эфиров, янтарной, глутаровой, адипиновой и себациновой кислот. [c.89]

Изложенное выше представление о механизме роста цепи макромолекулы в процессе поликонденсации было предложено авторами настоящей работы [11, 12] на основе исследования кинетики ноликонденсации гек-саметиленгликоля с себациновой кислотой. При изучении этой реакции было найдено, что уже через час более двух третей исходных веществ вступают в реакцию друг с другом. Сначала образуется главным образом низкомолекулярный продукт до тримера включительно и лишь небольшое количество полиэфира более высокого молекулярного веса. Однако реакция быстро прогрессирует, и уже через 3 часа остается только около 2% исходных мономеров, немногим больше 10% низкомолекулярных продуктов, в то время как количество образовавшегося высокомолекулярного полиэфира превышает 80%. Несмотря на отсутствие мономеров, процесс поликонденсации продолжается далее, и к концу десятого часа молеку- [c.70]

Девис [153] в своей работе по исследованию реакции полиэтерификации диэтиленгликоля и себациновой кислоты без растворителя при температуре 166° и реакции этерификации додецилового спирта и адипиновой кислоты пришел к выводу, что утверждение о том, что реакция поликонденсации, протекаюш ая в отсутствие катализатора, является реакцией третьего порядка, пе соответствует действительности, так как широкой области реакции поликонденсации (80%) присущ второй порядок. Девис также указал, что никакого различия между кинетикой простой этерификации и полиэтерификации не существует. [c.111]

Челнокова и Коршак [155] исследовали кинетику поликонденсации моноэтаноламина с себациновой кислотой и нашли, что скорость ре-по гчо ш агирования концевых групп хотя в [c.114]

Челнокова, Рафиков и Коршак [190] изучили кинетику реакции взаимодействия себациновой кислоты с гексаметилендиамином при различных условиях (температура и катализ). Как известно [191], эта реакция при определенных условиях приводит к образованию полиамидов линейного строения. [c.518]

Гриль и Шнок [54] исследовали кинетику полиэтерификации терефталевой, фталевой, изофталевой и себациновой кислот с этиленгликолем и другими гликолями. Оказалось, что скорость реакции не зависит от природы гликоля, но зависит от природы дикарбоновой кислоты. Исследованные кислоты по скорости реакции располагаются в следующем порядке [c.142]

По бимолекулярному механизму протекает и поликондеисация гексаметилендиамина с себациновой кислотой в среде ж-крезола [71 ]. На рис. 89 показано изменение коэффициента полимеризации полиамида во времени при различных температурах, а на рис. 90 — изменение с температурой величины константы скорости реакции полиамидирования. Из данных рис. 90 можно видеть, что лишь в известном интервале температур (160° С и выше) константа скорости реакции полиамидирования изменяется в согласии с уравнением Аррениуса. При более низких температурах наблюдается значительное отклонение от уравнения Аррениуса. Челнокова, Рафиков и Коршак 71] объясняют это влиянием резкого повышения вязкости реакционной среды при более низких температурах. Энергия активации полиамидирования гексаметилендиамина и себациновой кислоты, вычисленная на основании того участка кривой (см. рис. 90), где применимо уравнение Аррениуса, равна 2А ккал/моль. Коршак, Челнокова и Грибкова [72] исследовали кинетику поликонденеации гексаметилендиамина с тио- [c.147]

Сведения о кинетике реакции поликондепсации с образованием полиамидоэфиров весьма немногочисленны. В этом процессе конкурирующими являются две реакции полиамидирование и полиэтерификация. Первая, как правило, протекает со значительно большей скоростью, чем вторая. Челнокова и Коршак [118], исследовавшие кинетику поликонденеации моноэтаноламина с себациновой кислотой в интервале температур 120—160°С, установили, что в данной реакции поликонденсацни карбоксильные группы реагируют с аминогруппами со значительно большей скоростью, чем с гидроксильными группами (ср. кривые.2 и 3 на рис. 102, а и 102, б). При 160° С уже к концу первого часа реакции в реакционной смеси почти совсем не остается свободных аминогрупп. [c.156]

Описанное выше представление о механизме роста цени макромолекулы в процессе равновесной поликонденсации было предложено Коршаком и Виноградовой [14, 15] на основании исследования кинетики поликонденсации гексаметиленгликоля с себациновой кислотой. При изучении этой реакции было установлено, что уже через час более двух третей исходных веществ вступает в реакцию друг с другом. Сначала образуется главным образом низкомолекулярный продукт до тримера включительно и лишь небольшое количество полиэфира более высокого молекулярного веса. Однако реакция быстро прогрессирует уже через три часа остается только 2% исходных мономеров, немногим более 10% низкомолекулярных продуктов, в то время как количество образовавшегося высокомолекулярного полиэфира достигает 80%. Несмотря на отсутствие мономеров, процесс поликонденсации продолжается далее, и к концу десятого часа молекулярный вес полиэфира вырастает в три раза, что может происходить лишь в результате взаимодействия молекул полиэфира. На рис. 5 изображены кривые, показывающие изменение содержания низкомолекулярных и высокомолекулярных полиэфиров, а также исходных веществ в процессе реакции. На этом рисунке видно, как быстро падает количество низкомолекулярных исходных веществ и постепенно растет молекулярный вес даже тогда, когда уже мономер практически отсутствует в реакционной смеси (через четыре часа). [c.82]

Челнокова, Рафиков и Коршак [22] исследовали кинетику реакции гексаметилендиамина с себациновой кислотой и определили, что она протекает по механизму реакции второго порядка и имеет энергию активации, равную 24 000 шл молъ. На рис. 43 ноказано изменение глубины превращения во времени при различных температурах, на рис. 44 — изменение константы скорости реакции. [c.120]

Кинетика процессов линейной поликонденсации была изучена нами ранее совместно с Рафиковым на примере реакции полиэтерификации адипиновой кислоты декаметиленгликолем [ ], а также на примере реакции полиамидирования себациновой кислоты гексаметилендиами-ном[ . В нашей лаборатории одним из нас совместно с Рафиковым была изучена реакция поликонденсации одной или двух дикарбоновых кислот со смесями гликолей и диаминов, а также взаимодейсгвие полиэфиров с полиамидами. Было показано, что в обоих случаях имеет место образование химических соединений — полиамидоэфиров, обладающих иными свойствами, чем полиэфиры или полиамиды. В связи с исследованием процесса образования полиамидоэфиров возникла необходимость изучения процесса поликонденсации, в котором имело бы место одновременное образование и эфирных и амидных связей, но в котором все отношения выступали бы в более простой и ясной форме, чем в этих двух исследованных случаях. В качестве примера такой реакции нами была взята реакция взаимодействия эквимолекулярных количеств моноэтаноламина и себациновой кислоты, которая до этого исследованию не подвергалась. Следует заметить, что вообще реакции совместной поликонденсации соединений, содержащих различные функциональные группы, исследованы, весьма мало. Можно указать лишь на одну из работ Карозерса [ ], а также на многочисленную патентную литературу, в которых указывается на возможность реакций подобного типа. [c.1070]

Методика опытов. Кинетика реакции этаноламина с себациновой кислотой была исследованч нами при эквимолекулярном соотношении исходных компонентов. [c.1070]

Исследована кинетика реакции эквимолекулярных количеств моноэтаноламина с себациновой кислотой в температурном интервале 120—160°. [c.1074]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология