Шиффовы основания, полимеры

Путем взаимодействия живых литийорганических полимеров диенов с шиффовыми основаниями и последующей обработкой продуктов реакции водой [66]. [c.642]

В последнее время предложена нами методика качественной идентификации различных видов полиамидов. В основу этой методики положена способность названных полимеров к кислотному гидролизу с образованием аминов или аминокислот и известная реакция конденсации аминосодержащих соединений с формальдегидом. Образующиеся в результате реакции шиффовы основания благодаря наличию в их молекулах группы —Ы = СН— способны восстанавливаться на ртутном капающем электроде и образовывать полярографические разли- [c.221]

Полимерные шиффовы основания образуют комплексные соединения с различными металлами Си, Ре, Со, 2п, N1, Сс1 и т. п. [11 —15]. Интересны полишиффовы основания, полученные Байером [15] из аминофенолов и глиоксаля, способные избирательно связывать ионы металлов с образованием комплексных соединений, которые при действии кислот распадаются на исходный полимер и металл. Они используются в технике и аналитической химии для разделения металлов. [c.187]

В обзоре рассмотрены основные методы синтеза полимерных шиффовых оснований (ШО). Обсуждены возможные причины ограничения роста молекулярного веса и факторы, влияющие на растворимость ШО. Описаны способы получения блок-сополимеров на основе олигомеров ШО с концевыми реакционноспособными группами. Рассмотрены физические и химические методы, позволяющие отнести получаемые полимеры к классу ШО и охарактеризовать их строение, а также некоторые свойства и химические превращения ШО, в тем числе восстановление и образование ими комплексов с галогенами и солями. Библиогр. - 86 назв. [c.125]

В табл. 35 представлены потенциалы полуволн для шиффовых оснований, полученных из гидролизатов соответствующих полимеров. По этим данным возможна качественная идентификация отдельных полимеров. [c.216]

Однако другие исследователи [40] рассматривают влияние шиффовых оснований не только как регуляторов действия аминов, но и как веществ, участвующих в образовании поперечных связей. Предложенный механизм предусматривает только частичный гидролиз шиффова основания до свободного амина, который затем вызывает дегидрогалогенирование полимера. Однако полагают, что именно сами шиффовы основания присоеди- [c.247]

Полиазометины (полимеры шиффовых оснований) [c.11]

ИМИНЫ R R" =NR. Если R =H, а R"= орг. остаток, И. наэ. альдиминами, если R и R" — орг. остатки,— кети-минами. Сильные основания легко гидролизуются (особенно соед. с R = Н) до альдегидов и кетонов, обменивают группу NR при взаимод. с аминами. По реакц. способности подобны соответствующим альдегидам и кетонам, ио часто более активны в конденсациях типа кротоновой. Получ. каталитич. гидрирование нитрилов (альдимины) вэаимод. нитрилов с магнийорг. соед. (кетимины). Наиб, стабильны и важны И. типа R H=NR (т. н. шиффовы основания). Примен. стабилизаторы полимеров азометиновые красители промежут. соед. в орг. синтезе. [c.218]

Для стереоспецифического синтеза аминокислот с помощью хиральных реагентов имеются многочисленные возможности. Из них следует упомянуть асимметрическое гидрирование ненасыщенных соединений с хиральными катализаторами — фосфинами родия и рутения [71] или фосфиновыми лигандами, фиксированными на полимере [72], асимметрическое декарбокси-лирование спещ1фических комплексов малоната кобальта (III) при малоновом синтезе, переаминирование а-кетокислот с L-пролином в качестве хирального реагента и асимметрическое алкилирование шиффовых оснований [73, 74]. Практическое значение асимметрический синтез имеет в том случае, если он приводит к получению ценных, редких аминокислот, если хи-ральные реагенты не очень дороги или если их можно регенерировать. Проблематичны асимметрические синтезы, протекающие через циангидри-ны или гидантоины, так как при гидролизе приходится считаться с рацемизацией. Об асимметричном синтезе по методу Штрекера сообщается в работе [75]. Ниже приводится пример асимметрического алкилирования шиффова основания /ире/и-бутилового эфира глицина и гидроксипииаиоиа [76]. [c.47]

К числу новых, весьма перспективных термостойких полимеров относятся полибензоксазолы, получаемые конденсацией бис-о-аминофенолов с различными производными бикарбоно-вых кислот, например 2,2-бис (З-амино-4-гидроксифенил) пропана с дифенилизофталатом. Поскольку на свойства получающихся полимеров существенное влияние оказывает присутствие непрореагировавшего мономера, весьма важным представляется возможность количественного определения последнего. Для количественного определения 2,2-бис (З-амино-4-гидроксифе-нил)пропана разработана методика [71], основанная на его способности вступать в реакцию конденсации с бензальдегидом в среде метанола с образованием шиффова основания. Последнее восстанавливается на ртутном капающем электроде = —0,99 В отн. нас. к. э.). Высота волны полученного продукта линейно зависит от концентрации исходного мономера, которая может быть определена по градуировочному графику. [c.143]

М. к. происходит при гидролизе карбоксилатов, фосфатов и шиффовых оснований, 1 клеоф. замещении в аром, ряду и присоединении по кароонильной группе, фотохим. и радиационно-хим. превращ., эмульсионной полимериза-та и т. д. Существует определ. аналогия между М. к. и катализом синтетическими полимерами и ферментами. [c.345]

НА Н О, Оз Хелатные полимеры железа [802] Комплексы с шиффовыми основаниями, полученными из салицилового альдегида и этилендиами-на в водно-пиридиновом растворе [803] Сз4Нз204реС1 — гемин в водном растворе, 0° С [804 [c.46]

Арахисовое масло, Нг Формальдегид Твердые жиры Сомплексные и внутрик Поли Полимер Формиаты или оксалаты меди и кальция [1094] омплексные соединения меди VI еризация Хелатные соединения меди в среде алкилиден-диацетатов, 10—80° С [1104] Хелат меди с шиффовым основанием, полученным конденсацией салицилового альдегида с н-додециламином 23—34° С [1105] [c.566]

Производные бензойной кислоты приведены в табл. 1, производные шиффовых оснований — в табл. 2, производные стероидов — в табл. 3 и смешанные мономеры — в табл. 4. Мономеры с длинными линейными углеводородными цепями, например а-оле-фины, простые и сложные алкиловые эфиры, не приведены, так как в отличие от соответствующих полимеров они очень редко обнаруживают мезоморфизм. Фазовые переходы представлены с использованием линейной записи, введенной Вервитом [13]. Например, запись К 50 5 100 N 150 I представляет [c.120]

В ряде недавних работ [19—24] сообщалось о зафиксированной организации большого числа мезоморфных мономеров. Были описаны синтез и полимеризация в массе ряда мономерных производных шиффовых оснований акриловой кислоты и лара-замещенных дифенильных шиффовых оснований (табл. 2, мономеры 9, 10, 13, 31, 36 и 37). Организация полимеров и организация мономеров до полимеризации изучались с помощью поляризационного микроскопа. Полное сохранение нематической, смектической и холестерической организаций в мономерной фазе может быть достигнуто при условии, что добавляются большие количества сшивающего агента. Мономер образует смешанную мезофазу, которая должна со-дежать не меньше 30 масс. % дивинилового мономера, химическая [c.134]

Из табл. 2 видно, что присутствие двух сильных поперечных диполей в подавляющем большинстве случаев приводит к полимерам с хорошо выраженной ламеллярной (омектическоп) организацией. Циннаматные производные шиффовых оснований (табл. 2, мономеры 19—29) и диакриловые производные шиффовых оснований [c.143]

Некоторые жидкие кристаллы могут претерпевать химическое отверждение, сохраняя при этом двойное лучепреломление и прочие структурные характеристики-. Аналогично мы можем заполи-меризовать изотропные, холестерические и смектические фазы некоторых мезогенных мономеров. Например, можно получить полимеры моно- и диакрилатов шиффова основания, проведя полимеризацию при температуре их мезоморфии [ЮО, 101]. По мере углубления процесса полимеризации жидкий характер этих мезофаз быстро ликвидируется. При образовании тройного сополимера холестеринакрилата с названными материалами получается твердая винтовая нематическая фаза. [c.308]

Идентификация полимеров. Благодаря высокой селективности полярографич. метода во мн. случаях удается сделать определенные суиедения о химич. строении повторяющихся звеньев в макромолекулах полимера. Такие возможности определяются тем, что нри пиролитич. деструкции предварительно очищенного от низкомолекулярных включений полимера и при направленных деструктивных реакциях (о.чо-нирование, гидролиз, аминолиз и др.) образуется ряд характерных продуктов деструкции, к-рые м. б. иден-тифицировапы ио. Существует методика для идентификации полиамидов, по к-рой продукты кислотного гидролиза полимера переводятся в шиффовы основания и последние анализируются нолярографически. [c.73]

Химич. свойства анилина обусловлены наличием аминогруппы и ароматич. кольца. Как основание, анилин образует соли с сильными к-тами. Аминогруппа реагирует с ацилирующими и алкилирующими соединениями. При полном алкилировании образуются четвертичные соли, при взаимодействии с металлами — ани-лиды металлов. Анилин легко диазотируется, с ароматич. альдегидами дает шиффовы основания. Аминогруппа является орто — а )а = ориептантом при галогенировании анилина образуется 2,4,6-тригалогеп-анилип. При нитровании (аминогруппа блокируется ацилированием) и сульфировании замещение идет в пара-положение. Анилин легко реагирует с формальдегидом, образуя как низкомолекулярные вещества, так и полимеры. При соотношении компонентов 1 1 в кислой среде (рН4) из анилина и формальдегида получают п-аминобензиловый спирт при избытке формальдегида образуется 2,4-диметилоланилии [c.61]

Аддукт азобензола и дифенилкетена при пиролизе дай азобензол, фенилизоциа-нат и р-лактам 129, образование которого приписывается [182] взаимодействию дифе-нилкетепа и анила бензофенона, возникающих при разложении по какому-либо из двух механизмов, показанных выше. Реакция кетена с г мс-азобензолом при 15° С с одновременным облучением дала продукт с четырехчленным кольцом 130, который при кипячении в ацетоне разлагается па фенилизоцианат и полимер шиффова основания 131 [167]. [c.746]

Класс полимерных шиффовых оснований (ПШО), в том числе содержащих в основной цепи систему С=Ы- и С = С-сопряженных связей, обнаруживает целый ряд интересных свойств значительную термостойкость, электропроводность фото- и термохромизм, повышенную устойчивость к окислению, каталитическую активность и др. Особенно широко изучены полупроводниковые свойства таких полимеров [3-5]. Несмотря на многочисленные исследования, посвященные в основном синтезу, а также изучению фйзических свойств ПШи, достаточно полных обзоров по этой теме нет. В работах [4-7] лишь кратко рассмотрены некоторые методы синтеза и свойства ПШО, а в [6,7] приведены обширные перечни диаминов и дикарбонильных соединений, использованных различными авторами для их получения. Результаты работ по синтезу кратко изложены в [7,8]. [c.5]

Полимерные шиффовы основания получают поликонденсацией диаминов с диальдегидамп. Мол, вес этих полимеров, отвечающих общей ф-ле (I), [c.126]

Полимерные шиффовы основания 251 Полимеры 184—см. также Высокомолекулярные соединения (т. 1), Высокомолекулярные соединения неорганические (т. 1), Высокомолекулярные соединения элементооргапические (т. 1), Макромолекула (т. 2), Полимеризация, Поликонденсация, Атактические полимеры (т. 1), Изотактические полимеры (т. 2), Синдиотактические ноли-меры, Старение полимеров. Растворы высокомолекулярных соединений Полимеры, аморфное состояние 183, 187 [c.579]

Хелатные полимеры 2п и Си заметно разлагаются при 240— 300° С . Полимеры этого же типа получены из ацетилацетонатов металлов и таких лигандов, как бис-бифункциональные Шиффовы основания — 5,5 -п-фенилен-бис с(метилидиннитрило)-ди-8-хиноли- [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология