Превращения химические при отверждении

По способу формирования пленки на поверхности металла выделяют термореактивные (преимущественно поликонденсационные и термопластичные (в основном, полимеризационные) пленкообразователи. Различают химическое отверждение, приводящее к химическим превращениям пленкообразователя с образованием пространственной структуры на металле, и физическое отверждение, когда в результате удаления растворителя на металле формируется пленка из макромолекул связующего вещества. [c.146]

В лакокрасочной технологии для перехода пленкообразователя в твердое состояние часто одного лишь испарения растворителя бывает недостаточно, так как пленкообразователь после испарения растворителя может оставаться в вязкотекучем состоянии. Еще в большей степени это характерно для многих водорастворимых пленкообразователей, поскольку большинство из них имеет низкую молекулярную массу (менее 2 тыс.). Поэтому при пленкообразовании водорастворимых материалов необходимо химическое отверждение. Однако это не единственная причина того, что предпочтение отдается химическому отверждению. Это нужно еще и для того, чтобы в сформированной из водного раствора пленке полимер из гидрофильного стал гидрофобным за счет частичного или полного связывания функциональных групп. Процесс отверждения водорастворимых пленкообразователей за счет химических превращений существенно не отличается от отверждения обычных органорастворимых материалов и протекает путем взаимодействия функциональных групп и связей, входящих в состав молекул пленкообразующего вещества. Однако в силу некоторых специфических особенностей водорастворимых пленкообразователей (более низкая молекулярная масса, большее содержание функциональных групп, особенно полярных, наличие групп, способных к термической диссоциации, и др.) процесс отверждения и структура формирующегося при отверждении сшитого полимера имеют ряд особенностей. [c.102]

Лакокрасочные покрытия, получаемые в результате химических превращений пленкообразователей, имеют очень большое практическое значение. Возможности таких материалов значительно шире и разнообразнее по сравнению с обратимыми покрытиями. В исходном состоянии до отверждения пленкообразователи могут находиться в виде мономеров, олигомеров или полимеров . Превращение пленкообразователя при химическом отверждении, т. е. переход его в твердое, неплавкое, нерастворимое состояние происходит за счет протекания процессов поликонденсации и полимеризации. Химическое отверждение называют сшивкой . Как же сшивается покрытие [c.36]

Образование гидроперекисей и перекисей в маслах является только началом их дальнейшей полимеризации по радикальному механизму. Рассмотрим один из вариантов этого превращения. Гидроперекись масла, будучи потенциальным инициатором, начинает химическое отверждение масла, так как при нагревании спо- [c.295]

С помощью ДТА можно изучать процессы получения (поли-конденсацию, полимеризацию, сополимеризацию и др.) полимеров, определять оптимальные условия этих процессов, исследовать влияние состава исходной смеси на скорость реакции. Этот метод широко используют для определения химических превращений полимеров. Так, с помощью ДТА можно определить оптимальные условия процессов вулканизации каучуков, отверждения ЭПОКСИДНЫ) смол, сшивания и др., охарактеризовать способность полимера к окислению (например, сравнивая две термограммы, полученные при нагревании на воздухе и в атмосфере инертного газа), оценить термическую стабильность и термодеструкцию полимера. [c.210]

Таким образом, асфальтиты являются каталитическими системами, ускоряющими отверждение эпоксидных смол и их сополимеров. Обнаруженный каталитический эффект сохраняется и для продуктов химических превращений асфальтитов. Поли-функциональное производное, содержащее эпоксидные, хлоргидринные и хлорметильные группы при введении в ЭД-16 также изменяет время отверждения последней (табл.. 91). [c.133]

Провести химические превращения при переработке полимеров в материалы и изделия (вулканизация каучуков, отверждение олигомеров, межмолекулярное сшивание полимерного составляющего пленкообразующих и композиционных материалов), [c.98]

В промышленном масштабе сейчас вырабатываются многие органические перекиси и гидроперекиси, применяемые в качестве инициаторов радикальных цепных реакций, в процессах полимеризации, отверждения полимеров, вулканизации каучуков и как промежуточные продукты для ряда синтезов. В настоящее время уже детально изучены многие химические свойства и превращения этих интересных веществ. [c.7]

Сравнивая изменения, происходящие при отверждении новолачной феноло-формальдегидной смолы уротропином, в каучуке и вне каучука, видим существенные отличия происходящих процессов. В спектре смолы отсутствуют изменения, характеризующие образование водородных связей при отверждении уротропином. В спектре каучука уменьшается интенсивность полосы поглощения при 2235 сж , характеризующая —С Н-группы, и увеличивается поглощение в области 1666 см , характерное для колебания—С = Ы-группы. Такое изменение в спектре, согласно работам объясняется образованием, наряду с другими химическими превращениями, циклов или сопряженных систем с раскрытием тройной связи. Подобная перегруппировка активируется различными нуклеофильными реагентами, в том числе и фенолами что позволяет предположить о возможности участия в сопряжении фенольных смол. [c.139]

Свойства полимеров, как синтетических, так и природных, можно существенно изменить путем их химических превращений. В результате подбора реагентов и определенных условий их взаимодействия изменяются химический состав элементарных звеньев или строение макромолекул отверждение, вулканизация). [c.384]

Самопроизвольное появление пузырьков газа в метастабильной гомогенной жидкости подчиняется общим закономерностям образования новой фазы. Необходимое пересыщение достигается резким сбросом давления, повышением температуры, химическим синтезом газообразных или легколетучих веществ из компонентов жидкой фазы (растворенных или диспергированных). При получении, например, пенополиуретанов взаимодействие диизоцианатов с гидроксилсодержащими соединениями используется как для получения пересыщенного раствора СО2 в реакционной смеси, так и для отверждения вспененной смеси путем превращения ее в высокомолекулярные соединения. [c.12]

Введение пигментов может оказывать существенное влияние и на сам процесс формирования покрытия пигменты могут замедлять отверждение покрытий или, наоборот, катализировать протекающие при этом химические превращения И в том, и в другом случае изменяется структура образующейся трехмерной сетки полимера [c.230]

Если же реакцию начать при температуре, существенно более низкой, чем температура стеклования предельно отвержденного полимера, то здесь в зависимости от химической природы реагирующих веществ встречаемся с двумя случаями (рис. 7) 1) реакция доходит до весьма высокой конверсии функциональных групп без существенного торможения процесса после точки гелеобразования, 2) реакция после точки гелеобразования практически прекращается вследствие перехода системы в стеклообразное состояние дальнейшее небольшое повышение температуры приводит к возобновлению реакции, которая развивается еще на некоторую глубину, а затем снова резко тормозится при переходе системы в стеклообразное состояние. Таким ступенчатым повышением температуры реакция может быть доведена до полной конверсии функциональных групп. Между температурой стеклования промежуточно отвержденных полимеров и глубиной превращения часто существует достаточно четкая линейная связь (рис. 8). Эта зависимость может быть использована для оценки полноты процесса отверждения по величине температуры стеклования. [c.67]

Силиконовые смолы. Проведение исследовательских работ в обла сти технологии синтетических смол значительно сложнее, чем при изучении жидких полимеров или сополимеров. Основные химические реакции одинаковы, но методы их проведения резко отличаются. В работе с синтетическими смолами весьма важна легкость превращения силоксана какого-либо сравнительно стабильного промежуточного состояния в окончательно отвержденную форму. [c.462]

Успехи в области синтеза перекисных соединений, а также легкость их химических превращений обусловили широкое применение органических перекисей в различных отраслях химической промышленности. Они применяются в процессах полимеризации, теломеризации, вулканизации, отверждения полимеров, образуются в качестве промежуточных продуктов при производстве кислородсодержащих соединений (особенно фенола и ацетона), используются как добавки к моторному топливу. Расширенное практическое использование в свою очередь способствовало развитию исследований теоретического характера по синтезу и химическим реакциям органических перекисей.. [c.9]

Для исследования характера химических превращений в процессе отверждения был использован метод ИК-спектроскопии. [c.81]

В зависимости от отношения пластмасс к нагреванию различают термопласты и реактопласты (термореактивные пластмассы). Термопласты способны при нагревании размягчаться, плавиться и вновь затвердевать при охлаждении, сохраняя свои первоначальные свойства. Реактопласты или термореактивные пластмассы при нагревании проходят пластическое, состояние, подвергаясь при этом необратимым химическим превращениям, связанным с образованием пространственной сшитой структуры, т. е. претерпевают процесс. отверждения , переходя в неплавкое и необратимое состояние. При охлаждении первоначальные свойства их, в отличие от термопластов, не сохраняются. [c.141]

Механизм образования, химическое строение и процессы взаимного превращения новолачных и резольных смол, а также отверждение последних подробно изучены советским ученым А. А. Ваншейдтом. [c.116]

Термореактивные, или клеи на основе термореактивных смол, относятся к типичным необратимым клеям. Процесс отверждения их клеевой пленки связан с химическими превращениями, которые приводят к неплавкости и нерастворимости клеевого шва, вследствие чего эти клеи применяются для постоянного склеивания. [c.218]

Фенольные клеи отверждаются как при нагревании, так и на холоду. В первом случае переход в отвержденное состояние происходит под действием высокой температуры без отвердителей, во втором — в результате снижения кислотности до определенного значения с помощью специально вводимых веществ, которые, строго говоря, не являются отвердителями. Они не взаимодействуют со смолами в отличие, например, от параформа в резорциновых клеях, аминов в эпоксидных и т. п. Эти вещества не являются гетерогенными катализаторами в общепринятом смысле этого слова. Их назначение — доведение pH до такого значения, при котором процесс поликонденсации идет со значительной скоростью без нагрева. В процессе отверждения химических превращений этих соединений не происходит. Такими отвердителями могут быть любые кислоты, однако на практике чаще всего применяют одноосновные органические, особенно сульфокислоты, поскольку они обеспечивают оптимальную жизнеспособность клея. Кроме того, их агрессивность по отношению к древесине не так велика, как неорганических кислот. Именно наличие в фенольных клеях кислот, которые могут разрушать древесину, послужило основной причиной того, что эти клеи стали применяться менее широко. В настоящее время за рубежом фенольные клеи с кислотными отвердителями почти не применяются. [c.47]

Процесс превращения эпоксидных соединений в продукты сетчатой структуры, который называют отверждением, осуществляется на практике исключительно химическим путем в присутствии веществ, способных эффективно взаимодействовать с эпоксидными группами. Как правило, отверждение производится при повышенных температурах в течение длительного времени. Это требует сложного технологического оформления процесса, особенно для изделий большого размера. [c.181]

Из материалов, имеющихся в патентах, видно, что в последние годы в ряде стран стал проявляться интерес к использованию ионизирующих излучений для полимеризации, сополимеризации, прививки и отверждения эпоксидных соединений. Уже получены патенты на способы радиационного отверждения некоторых композиций, содержащих а-окиси. Вместе с тем весьма ограничены сведения о характере химических превращений эпоксидных соединений под действием ионизирующих излучений. Полностью открытым является вопрос о возможности применения излучений для отверждения чистых эпоксидных соединений, а также их смесей с виниловыми мономерами. Имеющиеся в литературе данные показывают, что электрические, механические и некоторые другие свойства отвержденных эпоксидных смол, широко применяемых в космической и атомной технике, могут заметно изменяться при действии ионизирующих излучений. Однако причины этих изменений остаются еще невыясненными ввиду отсутствия сведений о радиационно-химических превращениях исходных веществ. [c.186]

Наиболее распространенным приемом обезвреживания химических отходов является их отверждение, т. е. превращение токсичных компонентов в нерастворимые соединения, и формирование легко транспортируемых блоков (агломератов), из которых токсичные примеси не могут вымываться. Этот прием ча- [c.44]

Наличие глобул в эпоксидных системах может быть связано с гетерогенностью процесса отверждения [1]. Светорассеяние отверждающихся эпоксидных систем начинает возрастать уже прн малых степенях превращения, задолго до точки гелеобразо-вания. По-видимому, в начале процесса в расплаве образуются более плотные структурные образования (кластеры), которые растут беспрепятственно до взаимного соприкосновения, после чего возникают стерические затруднения для продолжения образования пространственной сетки [1]. Как показано в [I, 51 — 53], в этом случае как исходные вещества, так и в еще большей степени продукты реакции склонны к ассоциации, что может облегчить кластерообразование в растворе и появление гетерогенности на ранних стадиях процесса отверждения. Таким образом, при отверждении в полимере возникают области с более плотной упаковкой, которые могут наблюдаться в виде глобул, и области с неравновесной упаковкой и напряженными цепями, представляющие собой межглобулярное пространство. Если это предположение правильно, то размеры глобул долл<ны сильно зависеть от условий отверждения и типа полимера, что не подтверждается экспериментальными данными [I]. Если в той и другой областях степень превращения, химическое строение полимера, значение Мс и структура пространственных циклов одинаковы, то фактически эта точка зрения мало отличается от флуктуационноп теории, которая предполагает наличие в пространственной сетке чередующихся областей с разной плотностью упаковки цепей, способных к перестройке без химических перегруппировок. [c.60]

Различают химическое п физико-химическое отверладение. Химическое отверждение (Х-отверждеиие) сопровождается химическими превращениями пленкообразователя и приводит преимущественно к формированию пространственного полимера. Физико-химическое отверждение (Ф-отверждение) сводится в основном к удалению растворителя или дисиерснонной среды и к образованию пленки в результате межмолекулярных взаимодействий макромолекул пленкообразователя. [c.18]

Переработка эпоксидных смол почти во всех случаях их применения связана с определенным химическим превращением — процессом отверждения. В случае использования эпоксидных смол в качестве стабилизирующей добавки для галогенсодержащих продуктов их химическое строение сохраняется до тех пор, пока эпоксидные группы, вследствие энергичного отщепления галогеноводорода, ие превратятся в хлор-гпдриповые. [c.387]

Предложенное еще Бакеландом термическое отверждение резолов при 130—200 °С по-прежнему остается важнейшим методом их переработки в изделия. Протекающие при этом химические реакции относятся к поликонденсационным процессам, в которых молекулярная масса образующегося полимера растет симбатио со степенью превращения реакционноспособных моно- и (или) олигомеров — в отличие от полнмеризациоиных процессов, в которых молекулярная масса образующегося полимера от конверсии мономеров обычно не зависит (рис. 3.2 и 3.3) [47]. [c.58]

Фенолоформальдегидные олигомеры хорошо модифицируются путем 1) совместной поликонденсации фенола и формальдегида с другими мономерами, например карбамидом, фурфуролом, канифолью, бутиловым спиртом и др., 2) полимераналогичных превращений, 3) совмещения фенолоформальдегидных олигомеров с другими олигомерами и полимерами, например с карбамидоформальдегидными и эпоксидными олигомерами, полиамидами, полиацеталями и др. Модификация фенолоформальдегидных олигомеров преследует ряд целей, а именно, в одних случаях - придания отвержденным полимерам и материалам на их основе новых качеств, например ударной прочности, химической стойкости, термостойкости и др., в других случаях - для увеличения адгезионной стойкости клеев и связующих на их основе, придания им пластичности. Для придания маслорас-творимости олигомерам, используемым в лакокрасочной промышленности, их модифицируют и снижают полярность за счет блокировки фенольных гидроксилов. [c.67]

Кажущаяся аномалия поведения системы (й > или / 5 < 0) связана с превращением или выделением запасенной механической энергии вследствие протекающей или ранее прошедшей химической реакции. При отверждении полиимидсв повышается плотность вещества и соответственно уменьшается объем, поэтому ири ТМА в цикле растяжение — восстановление энергия, запасенная в материале, выявляется в виде дополнительного сжимающего усилия, что обусловливает возрастание № 5 за счет . Этот дополнительный энергетический вклад может быть назван высвобождением химической энергии . Для эпоксифеиольных систем практически не наблюдается увеличения плотности при отверждении, поэтому для этих отверждающихся и уже отвержденных систем типичны обычные гистере-зисные кривые на диаграммах растяжение — восстановление [1]. [c.111]

Отверждение эпоксифеиольных конструкционных адгезивов включает одновременно протекающие реакции полимеризации и сшивания, приводящие к образованию трехмерной сетки химических связей [1]. Процесс отверждения полиимидных адгезивов обусловлен внутримолекулярной имидизацией, что вызывает превращение вязкоупругого материала в твердый. Несмотря на принципиальное различие молекулярной природы процессов отверждения двух сравниваемых типов смол, в их хемореологи-ческом поведении наблюдаются черты поразительного сходства. На рис. 11 сопоставляются температурные зависимости модуля [c.114]

У. термореактивных материалов (реактоплаетов, резин) зависит от типа полимера, химич. состав и консистенции наполнителя, соотношения ингредиентов в композиции, а также от условий предварительной подготовки материала (таблетирование, подогрев) и режимов формования. Так, при прессовании У. обусловлена процессами, происходящими в замкнутой прессформе одновременным плавлением и сближением частиц рыхлой композиции и уменьшением ее пористости сжатием (уплотнением) расплава, превращением его в монолитную массу и выделением при этом летучих продуктов отверждением связующего, сопровождающимся уменьшением его объема и дополнительным выделением паров воды и газов (т. н. химическая, или реакционная, усадка). Сведений о расплавах термореактивных материалов пока недостаточно для получения оценочного ур-ния, аналогичного приведенному выше для термопластов. Теоретич. предпосылки для вывода такого ур-ния м.б. связаны с использованием концепции свободного объема (см. об этой концепции в ст. Стеклование). [c.345]

Для выяснения степени отверждения эпоксидных смол Дан-ненберг и Харп [414] предложили вычислять глубину химического превращения и число поперечных связей. Степень превращения вычисляют по содержанию остаточных эпоксигрупп, определение которых можно осуществлять двумя методами 1) метод спектроскопии в инфракрасной области и 2) метод набухания. [c.71]

Эпоксидные смолы растворимы в ацетоне, диоксане, толуоле, бутаноле. Благодаря высокой реакционной способности они легко подвергаются разнообразным химическим превращениям, причем в результате этого сравнительно низкомолекулярная смола переходит в высокомолекулярное соединение, имеющее трех.мер-ное строение и совершенно нераствориглое. Особенно легко при комнатной температуре происходит взаимодействие полиэпоксидов с диаминами, выражающееся в отверждении смолы. Отверждение смолы аминами может быть представлено следующей реакцией [c.133]

Изучен ряд химических превращений синтезированных глицидиловых эфиров, приводящих к мономерным соединениям, пригодным для синтеза новых полимеров с тройной связью. Изучешд реакции полимеризации, сополимеризации и поликонденсации полученных соединений синтезированы новые ацетиленовые полимеры, способные к отверждению. [c.417]

Особенности фенопластов связаны с рядом обстоятельств, находящих объяснение в специфичности поликонденсации. Продукты полимеризации не могут быть прессовочными материалами, так как в данном случае невозможно совместить во времени горячее прессование и отверждение, вызванное химическими превращениями. Подобные вещества предназначены только для литья в литьевых машинах, которые являются лишь весьма существенным и значительным техническим усовершенствованием старого способа формования при повышенной температуре с последующим охлаждением. Во всяком случае совершенно очевидно, что конкурентами фенопластов могут быть только продукты, склонные к неограниченной поликонденсации. Это резко сужает воз-люжность выбора продуктов, могущих заменить фенопласты, особенно, если принять во внимание, что отверждение должно протекать достаточно быстро и при помощи доступных средств, как, например, повышенная температура, достаточная, чтобы довести отверждение до предела. Это в свою очередь выдвигает требование достаточной теплостойкости, которую достигнуть трудно. [c.241]

Эти особенности могут быть объяснены теорией горячих радикалов [256]. В полимерных системах, где образуются трехмерные структуры, с углублением процесса возрастает возможность образования радикалов, вероятность же их столкновения с увеличением вязкости уменьшается. Следовательно, реакционная способность на этой стадии определяется подвижностью молекул, обусловленной последовательным возбуждением энергетических уровней вдоль полимерной цепи. При этом возрастает подвижность именно тех участков цепи, по которым в данный момент рассасывается избыток энергии горячих радикалов . Подобное увеличение подвижности молекул полимера очень велико в случае радиационно-химического инициирования. При определенной глубине превращения скорость термоинициированного отверждения резко снижается, так как она в значительной мере зависит от вязкости системы, скорость же радиационного отверждения на этой стадии возрастает. [c.143]

Важной особенностью процесса радиационно-химического превращения глицидилметакрилата является образование пространственно-сшитого продукта при очёнь малых дозах (ниже 1 Мрад). Можно полагать, что отверждение продукта происходит, вероятно, при участии в реакции второй функциональной группы — эпоксидного цикла. [c.207]

Для превращения отходов в безвредные отвержденные блоки используют технические приемы, основанные на добавке к отходам следующих вяжущих компонентов цемента, извести и ее производных, битума, парафинов, органических полимеров, силикатных материалов и др. Используется также метод капсу-лирования отходов, когда токсичный отход обволакивается инертной пленкой. При выборе необходимого метода для отверждения должны быть приняты во внимание объем отходов и степень их токсичности состав и физико-химические свойства затраты наличие связующей основы характеристика конечных продуктов. [c.46]