Анилин галогенирование

Реакция галогенирования ароматических аминов протекает настолько легко, что даже действие бромной или хлорной воды на анилин приводит к образованию 2,4,6-трибром- или хлоранилина [c.303]

Бензол и толуол не реагируют с перекисью водорода в отсутствие катализатора. Если в слой перекиси ввести соединение железа и смесь перемешать, происходит окисление до фенола. Если проводить процесс так, чтобы окисление протекало дальше, происходит глубокое окисление с образованием темно-окрашенных и коллоидных веществ [333]. Боттомли и Блэкмэн [334] указывают, что эта реакция может находиться в определенной связи с образованием торфа и угля. В присутствии уксусной кислоты наблюдается окисление других замещенных бензолов например, анилин окисляется в нитробензол и азоксибензол, а бензальдегид дает бензойную кислоту. Полициклические углеводороды образуют хиноны при продолжении окисления происходит размыкание кольца например, при окислении фенантрена образуется дифеновая кислота. Подобным же образом нафтол превращается в нафтохинон [335], причем происходит и разрыв кольца, например с образованием о-карбокспкорич-ной кислоты. Перекись водорода не активирует сульфирование нафтола [336]. С другой стороны, перекись водорода способствует галогенированию ряда соединений [337], например образованию хлоранила из п-бензохинона. [c.345]

При галогенировании анилинов главная трудность заключается не в том, как быстрее провести реакцию, а наоборот, в том, чтобы притормозить ее, поскольку за счет очень сильного активирующего действия аминогруппы атомы галогена замещают все активированные ею орто- и пара-положения [c.141]

Этот раздел заканчивается рассмотрением галогенирования ароматических углеводородов, фенолов, анилинов, некоторых гетероциклов и соединений с электроноакцепторными группами. [c.446]

Аминопиридины. В случае если пиридиновое ядро содержит орто-, ла/ а-ориентанты — амино-, окси- или алкоксигруппы, то галогенирование идет очень легко в отличие от трудно осуществляемой реакции для самого пиридина. Как известно, в ряду бензола бромирование как анилина, так и фенола идет настолько быстро, что единственным продуктом, который удается выделить, является триброманилин или трибромфенол, даже в том случае, когда берется недостаточное количество брома. Для того чтобы задержать бромирование (или нитрование) анилина, обычно прибегают к защите аминогруппы путем прёдварительного ацилирования. Для производных пиридина такой прием излишен 2-аминопиридин при взаимодействии с эквивалентным количеством брома при 20° дает 2-амино-5-бромпири-дин с выходом 46%. Как и следовало ожидать, замещение направляется в пара-положение [14]. При взаимодействии эквимолекулярных количеств 2-аминопиридина и брома в серной кислоте образуется также некоторое количество 2-амино-3,5-дибромпиридина последний можно получить с выходом 90%, если в реакцию вводить 2 моля брома [15, 16]. В этой реакции можно было бы ожидать и образования небольших количеств 2-амино-З-бром-пиридина, однако сведений об этом в литературе не имеется (см. аналогичное явление в нитровании 2-аминопиридина, стр. 442). [c.396]

Так, например, в случае галогенирования анилина стабилизируются сопряжением только а-комплексы 1 и 3. В случае а-комплекса 2 такая стабилизация невозможна. Граничные формулы [c.321]

Наличие в ядре гидроксильной или аминогруппы облегчает течение реакции замещения. В этих случаях галогенирование может быть осуществлено и в отсутствие катализатора. Реакция анилина с бромной водой приводит к образованию 2,4,6-три-броманилина [c.110]

Попытки изменить направление ориентации при галогенировании анилинов удались лишь частично [52] [c.454]

Активность анилина в реакциях галогенирования столь высока, что эти реакции не требуют применения катализатора, а замещение на галоген протекает сразу в три положения быстро и количественно. [c.390]

Галогенирование. При действии на анилин бромной воды образуется 2,4,6-триброманилин. Поскольку бромирование анилина проходит количественно, а образующийся триброманилин плохо растворим в воде и выпадает в осадок, эту реакцию используют для обнаружения анилина. [c.214]

Галогенирование анилина свободными галогенами обычно дает смесь продуктов различной степени замещения и сопровождается окислением. Поэтому свободными галогенами обычно галогени-руют не сами амины, а их ацильные производные [c.408]

При галогенировании свободными галогенами для получения моно-галогенозамещенного анилина необходима предварительная защита аминогруппы. [c.288]

При электрофильном замещении заместители первого рода повышают стабильность о-комплексов, отвечающих о- и л-ориентацин. Так, например, в случае галогенирования анилина стабилизуются сопряжением только о-комплексы 1 и П1. В случае а-комплексаП такая стабилизация невозможна. Граничные формулы [c.384]

С хлортрифторэтиленом реакция присоединения менее специфична [21]. н-Бутиламин дает Ы-н-бутил-а-хлор-а-фторацетнмидилфто-рид (I) и К,К -ди-н-бутил-а-хлор-а-фторацетамидин (II), но с анилином получается только амидин. Любой из этих продуктов можно гидролизовать до галогенированного амида. В случае вторичных ами- [c.425]

В широкогорлой плоскодонной колбе емкостью 500 мл растворяют 4,9 мл анилина в 150 мл воды с 5 мл концентрированной соляной кислоты. В стакане растворяют в 100 мл воды 18 г бромида калия и 9,5 мл брома при помешивании. Полученный прозрачный раствор выливают в капельную воронку, помещенную над реакционной колбой. Постепенно, по каплям приливают его в течение 30 мин в реакционную смесь при энергичном помешивании смеси. Реакция галогенирования должна проходить при комнатной температуре. По окончании реакции окраска брома исчезает и выпадает осадок трибромани-Лйна. Его отсасывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре 10%-ным раствором гидроксида натрия, за- [c.143]

Основные научные исследования относятся к структурной органической химии и органическому синтезу. Разработал (1871) метод синтеза олефиновых углеводородов отщеплением элементов хлористого водорода цинковой пылью от галоидных алкилов. Синтезировал дифенилметаи (1871), о-нитроани-лии (1872). Изучил (1875) механизм галогенирования фенолов и анилина. Впервые получил (1898) 2,3-дихлорциклогептен-2-дион -1,4. Открыл носящие его имя реакции замещения галогенов на нитрогруппу (1900), расщепления пиридинового цикла (1904), получения гем-замещенных циклогексадиенонов (1906). Синтезировал и исследовал ароматические соединения серы создал (1911) способ синтеза суль-фенилгалогеиидов. Совместно с А. Н. Поповым в лаборатории Кекуле сформулировал (1872) правило, согласно которому окисление гомологов бензола начинается с углеродного атома, непосредственно связанного с бензольным кольцом, [22, 40] [c.552]

Основная трудность, связанная с реакцией галогенирования ароматических аминов, состоит в том, что реакция протекает слишком быстро. Активация за счет наличия аминогруппы столь велика, что входящие атомы галогенов стремятся занять все свободные орто- или пара-положения. Так, анилин дает 2,4,6-триброманилин, а м-толуидин — 3,5-дибром-4-аминотолуол. [c.718]

Галогенированные ксантоны вступают в реакцию Улльмана с фено- I. лами [67], анилинами [5] и алифатическими аминами [153], образуя соот- 1 ветственно фениловые эфиры, N-зaмeщeнныe анилины и Н-замещенные амино- ксантоны (XXXIII). [c.333]

Синтез Зандмейера из изонитрозоацетанилида. Второй, более гибкий способ, разработанный Зандмейером для синтеза изатинов, состоит в получении изонитрозоацетанилида (I) и циклизации этого промежуточного продукта в изатин под действием серной кислоты [655]. Этот метод широко применяется для синтеза галогенированных, алкилированных, алкоксилиро-ранных и арилированных, а также и полициклических производных изатинов. Изонитрозоацетанилид (I) получается при взаимодействии анилина, хлораль-гидрата и гидроксиламина в кислой среде [656]. [c.155]

Химич. свойства анилина обусловлены наличием аминогруппы и ароматич. кольца. Как основание, анилин образует соли с сильными к-тами. Аминогруппа реагирует с ацилирующими и алкилирующими соединениями. При полном алкилировании образуются четвертичные соли, при взаимодействии с металлами — ани-лиды металлов. Анилин легко диазотируется, с ароматич. альдегидами дает шиффовы основания. Аминогруппа является орто — а )а = ориептантом при галогенировании анилина образуется 2,4,6-тригалогеп-анилип. При нитровании (аминогруппа блокируется ацилированием) и сульфировании замещение идет в пара-положение. Анилин легко реагирует с формальдегидом, образуя как низкомолекулярные вещества, так и полимеры. При соотношении компонентов 1 1 в кислой среде (рН4) из анилина и формальдегида получают п-аминобензиловый спирт при избытке формальдегида образуется 2,4-диметилоланилии [c.61]

В отдельных случаях даже при простом кипячении солей диазония с водой вместо фенолов получаются прямо углеводороды, конечно, при частичном окислении соответствующих соединений, что особенно часто наблюдается для галогенированных аминов и в сернокислом растворе, например для л-бромтолуидина, л -дибром-анилина и дибромфенетидина. [c.66]

Первичные ароматические амины галогенируются с такой легкостью, которая часто делает невозможным выделение монозамещенных продуктов. Из анилина, как и из ацетапилида, получаются только 2,4-ди- и 2,4,6-тризамещенные. Наоборот, галогениг рование в растворе концентрированной серной кислоты (считая реагирующим веществом сульфат анилина) приводит к л-произ-водному. Поэтому получение продуктов галогенирования аминов проводится значительно удобнее путем восстановления галоген-нитропроизводных. [c.100]

Изучил (1875) механизм галогенирования фенолов и анилина. Впервые получил (1898) 2, 3-дихлорциклогептеи-2-дион-1, 4, Открыл носящие его имя р-ции замещения галогенов на нитрогруппу (1990), расщепления пиридиново-го цикла (1904), получения гем-В л-мещенных циклогексадиенонов (1906). Синтезировал и исследовал ароматические соед. серы создал (1911) способ синтеза суль-фенилгалогенидов. Совм. с А. Н. Поповым в лаборатории Кекуле [c.485]

Упражнение 22-29. Объясните, почему нитрование и галогенирование бифенила активируются при замещении в орто- и иара-положения, но дезактивируются при замещении в лета-положение. Укажите причину того, что бифенил при нитровании более реакциондоспособен, чем 2,2 -диметилбифенил. Упражнение 22-30. Объясните, почему бромирование анилина дает 2,4,6-триброманилин, в то время как нитрование анилина смесью кислот приводит к ж-нитроанилину. [c.206]

Д. Галогенирование ароматических аминов. Введение аминогруппы резко повышает реактивность атомов водорода бензольного кольца в отношении к галогенам. Так, например, при взбалтывании бензола с бромной водой бром не присоединяется к бензолу, а происходит лишь экстрагирование брома из водного раствора. При добавлении же бромной воды к раствору анилина немедленно выпадает белый осадок триброма-нилина [c.283]

Известны, конечно, и многие другие работы, посвященные исследованию кинетики электрофильного замещения в ароматическом кольце, в частности кинетики галогенирования активированных ароматических соединений, таких, как фенолы и анилины. Последние реакции часто усложняются влиянием pH и концентрации галоген-ионов на равновесия между различными галогенирующими частицами и различными формами ароматических молекул. Лищь в редких случаях проводилось непосредственное исследование влияния роли оснований на реакцию переноса протона. Однако общирная информация о механизме этих реакций была получена из данных по изотопным эффектам, которые будут рассмотрены в гл. 12. [c.226]

Галогенирование анилинов протекает настолько легко, что образуются ди- и тризамещенные производные в зависимости от структуры амина. Например, /г-толуидин при действии бромной воды превращается в 3,5-дибром-4-аминотолуол, т. е. более сильная активирующая аминогруппа направляет присоединение галогена в ор/по-положения [c.463]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология