Уравнение скорости вывод

Уравнение скорости выводится следующим образом. Из уравнения (3.4) получаем [c.111]

Если предположить, что общая скорость процесса определяется скоростями адсорбции, поверхностной реакции и десорбции, то ее можно вывести на основе представлений Лэнгмюра и Хиншельвуда и соответствующих уравнений, но даже для самых простых случаев это сложно и практически неприменимо. Чаще всего скорости этапов настолько различны, что всегда два этапа каталитической реакции протекают быстрее, чем третий. Этот последний и можно считать этапом, который определяет общую скорость. Им может быть, например, адсорбция исходных веществ, или поверхностная реакция, или десорбция продуктов реакции, В принципе, уравнение скорости, основанное на таком упрощении, выводится путем совместного решения уравнений скорости наиболее медленного этапа и соотношений, которые выражают равновесия двух оставшихся этапов. Этим способом получают уравнения скорости, более сложные, чем для гомогенных реакций, однако их все-таки можно использовать на практике. [c.217]

Главное преимущество дифференциального метода состоит в том, что не требуется никаких предположений по поводу механизма реакции, так как дифференциальное уравнение скорости выводится непосредственно из эксперимента. Основной недостаток метода заключается в том, что исходные данные Сд—( нужно сначала перевести в данные V— Сд ( второе поколение экспериментальных данных). Как правило, экспериментальные кривые с—/ не записываются непрерывно, а строятся по отдельным точкам. Повысить точность метода можно с помощью графических редакторов на ЭВМ путем аппроксимации точек какой-либо кривой, описываемой известной функцией, с последующим ее дифференцированием. [c.339]

Главное преимущество дифференциального метода перед интегральным состоит в том, что не требуется априори никаких соображений по поводу порядка и механизма реакции. Дифференциальное уравнение скорости выводится непосредственно из эксперимента. Главный недостаток метода заключается в том, что исходные данные с - Г нужно сначала перевести в данные V — [А] ( второе поколение экспериментальных данных), а также 3 том, что довольно трудно точно построить касательную. Особенно это играет роль в тех случаях, когда экспериментальные графики с - г не записываются непрерывно, а строятся по отдельным точкам. Значительных улучшений можно добиться выравниванием, или сглаживанием , данных, т.е. аппроксимировать точки какой-либо кривой, а затем построить касательные к этой плавной кривой. [c.89]

Термодинамический вывод уравнения скорости реакции 67 [c.67]

Предложен ряд других уравнений скорости, как эмпирических, так и теоретических. Одно из них выводится аналогично уравнению Аррениуса из термодинамического соотношения АР= = АН°—T .S =RT nK и имеет вид [c.33]

Знание действительного механизма реакции—надежнейшая основа для экстраполяции за пределы изученного интервала условий, конечно, лишь в том случае, когда механизм остается неизменным внутри экстраполируемого интервала. Хотя, к сожалению, это не всегда справедливо, обычно подобное допущение приходится принимать. Практически механизм реакции устанавливают путем подбора постулируя различные механизмы реакции, выводят полные уравнения скорости, а затем выбирают то уравнение, которое лучше соответствует опытным данным. [c.36]

Кинетические данные обычно представляют собой результаты измерения концентраций некоторых реагентов или каких-то других переменных (связанных с концентрациями) в зависимости от времени при определенных условиях, чаще всего изотермических. Задача состои+ в том, чтобы выразить существующие между ними связи соответствующим кинетическим уравнением, позволяющим экстраполировать данные за пределы экспериментально изученных условий. В общем случае такие уравнения находят путем подбора. Стехиометрия реакции обусловливает ту форму уравнения, которую следует проверить в первую очередь. Если эта попытка окажется неудачной, такая реакция требует специального изучения, и успех в выводе уравнения скорости по экспериментальным данным будет зависеть от способностей исследователя. [c.55]

О выводе уравнений скорости, соответствующих сложным механизмам реакций, было упомянуто выше на примере образования НВг и хлорирования н-гептана. Теперь выведем уравнение для первого процесса при помощи методов, рассмотренных в настоящей главе. [c.73]

Скорость накопления представляет собой разность между приведенными двумя величинами кроме того, она равна скорости реакции, так как это единственный путь, по которому может выводиться вещество А из рассматриваемого объема при установившемся состоянии. В дифференциальном объеме уравнение скорости имеет вид [c.190]

Образование НС1 происходит еще более сложным образом. Получение НС1 ускоряется светом интенсивности I и ингибируется газообразным кислородом даже при низких концентрациях последнего. Долгие годы трудность очистки газообразных Hj и lj и исключения всех следов О2 приводила к ошибочному выводу относительно кинетики этой реакции. Наилучшее эмпирическое уравнение скорости образования НС1 имеет вид [c.359]

По сушке пшеницы было опубликовано еще два исследования В одном из них на базе теоретических предпосылок выводится общее уравнение скорости сушки частиц в хорошо перемешиваемом изотермическом слое для случая, когда определяющей стадией является внутренняя диффузия влаги . При этом рассмотрена модификация этого уравнения применительно к процессу непрерывной сушки пшеницы в фонтанирующем слое. [c.648]

На основании данных, полученных при изучении кинетики гидрогенолиза сланцевого бензина в условиях гидроочистки был сделан вывод что реакции гидрирования олефинов и гидрогенолиза сернистых соединений сланцевого бензина не влияют друг на друга и проходят на разных активных центрах Предложены уравнения скоростей этих реакций, выведенные на основе уравнения адсорбции Ленгмюра [c.288]

Так как скорость ввода питания равна скорости вывода, то У/Л = О, и, таким образом, уравнение, описывающее изменение концентрации в сосуде, имеет вид [c.363]

При выводе дифференциальных уравнений скоростей реакций как для простых, так и в особенности для сложных химических процессов необходимо соблюдать условие материального баланса по каждому реагенту. Это условие как для закрытых, так и для открытых систем может быть записано в форме [c.535]

Вывод уравнения общей скорости реакции, проводимой в гетерогенной системе жидкость — твердое тело, аналогичен выводу уравнения скорости реакции, протекающей в системе газ — твердое тело (некаталитические реакции). [c.331]

Было приложено много усилий, чтобы выяснить кинетику реакции, но безрезультатно не удалось получить уравнения скорости, соответствующего имеющимся данным. Тем не менее эти данные позволяют сделать следующие выводы [c.56]

Поскольку модель частицы с невзаимодействующим ядром в большинстве случаев достаточно хорошо описывает действительную- картину явления, в дальнейшем при выводе кинетических уравнений будем исходить именно из этой модели. Однако необходимо отметить, что некоторые исследователи, например Уокер , занимавшийся изучением каталитических процессов на примере газофазных гетерогенных реакций, использовали для составления уравнений скорости квазигомогенную модель.- [c.333]

Хатта изучал описываемые процессы, приняв допущения, аналогичные тем, которые использовались при анализе процессов предыдущего типа, а именно, что вещество В не растворяется в газе, концентрация Сд велика и постоянна во всем объеме жидкости и что реакцию приближенно можно охарактеризовать уравнением первого порядка (рис. XHI-3, б). Было показано, что при выводе основного уравнения скорости процесса, выраженного через парциальное дав- [c.377]

Между уравнением скорости реакции и выражением константы равновесия в общем случае нет прямой связи. Приведенный вывод константы равновесия справедлив только для реакций с простейшим механизмом. [c.225]

Вывод уравнения скорости осаждения меди приводит к следующему выражению для второй стадии процесса [c.368]

Для вывода уравнения скорости этой ферментативной реакции запишем уравнение материального баланса по ферменту и выражения для констант диссоциации фермент-субстратного и фер-мент-ингибиторного комплексов [c.141]

Для вывода уравнения скорости, связывающего значения кинетических параметров ферментативной реакции (7.17), протекающей в стационарном режиме (при [S]o [E]o), с концентрацией добавленного. ингибитора (ионов Си++) запишем уравнение материального баланса по ферменту [c.156]

Для вывода уравнения скорости образования продукта Рг (схема 7.12) в присутствии дополнительного нуклеофильного агента N запишем уравнение материального баланса по ферменту [c.159]

Для вывода уравнения скорости образования продукта Pi (см. схему 7.12) в присутствии дополнительного нуклеофильного агента выражения (7.26) —(7.28) комбинируют с выражением [c.160]

Для вывода уравнения скорости ферментативной реакции (7.18), протекающей в стационарном режиме, запишем выражение для скорости образования продукта [c.162]

Для вывода уравнения скорости установления равновесия в системе (7.19) запишем выражение для скорости накопления ацилфермента [c.164]

Частным случаем квазистационарного приближения является квазиравновесное приближение. Его можно использовать, если одна из стадий процесса обратима, причем равновесие устанавливается чрезвычайно быстро. Это приближение будет использовано при рассмотрении теории активированного комплекса и при выводе уравнения скорости ферментативных реакций. [c.266]

Возвращаясь к рассуждениям, приведенным в гл. 2 и 3, мы видим, что дробно-линейные уравнения скорости выводятся для реакций, идущих через интермедиат, который образуется в обратимой стадии и который настолько реакционноспособен, что можно применить приближение Боденштейна. Поэтому такой интермедиат называют интермедиатом Боденштейна. Его стационарная концентрация связана с отношением скорости его образования к скорости прямой реакции, включающей обр ную реакцию до исходных реагентов. Если скорость реакции зависит от концентрации интермедиата Боденштейна, то в уравнении появляется знаменатель. В качестве примера рассмотрим схему (2-XV) [c.130]

Некоторые другие теории адсорбции также применялись для изучения кинетики реакций. Брунауэр, Эмметт и Теллер расширили теорию Лэнгмюра, и их уравнение, часто обозначаемое как уравнение БЭТ, нашло широкое применение для измерения поверхности твердых частиц (см. пример УИ-1). Хорошо известное уравнение изотермы Фрейндлиха приводит к очень простым и часто используемым уравнениям скорости (см. стр. 224). Весьма полезное уравнение, описывающее кинетику синтеза аммиака, предложено Темкиным и Пыжовым . Эти исследователи применили уравнение адсорбции, отличающееся от уравнения Лэнгмюра тем, что при его выводе учтена неоднородность поверхности, а также принято, что теплота адсорбции линейно уменьшается с увеличением степени насыщения поверхности. Уравнение Темкина и Пыжова приведено в задаче УП-9 (стр. 237). [c.208]

Каждому детальному механизму реакции в зависимости от лимитирующей стадии процесса отвечает уравнение скорости, включающее 3—7 произвольных констант — значений /(. Однако применять такие уравнения и, следовательно, заниматься их выводом, мы не будем (см. ниже). Это сделано Хоугеном и Ватсоном , Корриганом и другими. [c.413]

Задачу определения основных размеров реакторов для системы газ — жидкость можно разделить на две 1) вывод уравнений скорости процесса и 2) интегрирование этпх уравнений. [c.138]

Из уравнения (1) выводится конечно-разностное уравнение для давления илн, точнее, для поправки к давлению. Процедура заключается в следующем. До тех пор, пока не достигнута сходимость решс1Н1я, скорости ие будут, вообще говоря, удовлетворять уравнению (I). Если з aчeния коэффициентов Ь обозначить звездочкой, а необходимые поправки к ним — штрихом, то (1) запишем в виде [c.39]

Большая часть проблем ферментативной кинетики сводится к анализу предполагаемых схем ферментативных реакций, выводу уравнений скорости, соответствующих этим схемам, и сопоставлению полученных зависимостей с данными эксперимента. Когда мы рассматривали простые кинетические схемы ферментативных реакций (двух- и трехютадийные механизмы действия ферментов, двухстадийные ферментативные реакции в присутствии простей-щих эффекторов — ингибиторов и активаторов и т. п.), т. е. когда мы имели систему из двух-трех алгебраических уравнений, ее можно было легко решить обычным путем, не прибегая к существенным упрощениям. [c.284]

Порядок этой реакции по каждому компоненту определяется ее механизмом, т. е. элементарными промежуточными стадиями и их последовательностью. Из уравнения скорости реакции нельзя сделать никаких выводов о том, как происходит восстановление Сг(У1). Оно может быть результатом одноэлектрон-иых переходов Сг(У1)- Сг(У)->Сг (1У)- Сг(П1), а также обусловлено двухэлектронным переходом при переносе О или Н. Нельзя также выяснить, в какой стадии реакции участвуют ионы Н3О+ и появляется ли промежуточный радикал (СН2ОН). [c.152]

Укажите молекулярность и порядок каждой стадии. Выведите кинетическое уравнение реакции в предположении, что лервая стадия протекает быстро и исходное вещество (Оз) и продукты находятся в равновесии, а вторая стадия протекает медленно. Выведите другое уравнение скорости процесса, предположив, что первая стадия медленная, а вторая быстрая и равновесная. Какой можно сделать вывод сравнив оба уравнения [c.158]