конститутивные

Парахор. Парахор — тоже конститутивное свойство жидкости, связанное с поверхностным натяжением, а значит, и с величиной [c.78]

Для экспериментального исследования строения молекулы помимо химических методов используют физические, при проведении которых не теряется химическая индивидуальность вещества. К физическим инструментальным методам относят эмиссионную спектроскопию, рентгенографию, электронографию, нейтронографию, магнитную спектроскопию [электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) и ядерный магнитный резонанс (ЯМР)], мольную рефракцию, парахор и магнитную восприимчивость. Последние три экспериментально более простых метода основаны на установлении физических свойств — характеристик вещества, обладающих аддитивностью, т. е. подчиняющихся правилу сложения. Мольная рефракция и парахор равны сумме аналогичных величин для атомов или ионов, из которых составлена молекула (аддитивное свойство), и поправок (инкрементов) на кратные связи, циклы н места положения отдельных атомов и групп, характеризующих структурные особенности молекулы (конститутивное свойство). Многие физические методы исследования строения молекулы используют и как методы физико-химического анализа. [c.4]

Когда известна зависимость какого-либо физико-химического свойства вещества от рода и числа атомов, групп атомов и способа связи в молекуле, такое свойство называется конститутивным. Если одинаковым элементам молекулы (атомам, группам, связям) в разных химических соединениях соответствуют одинаковые доли искомой физико-химической величины, то такая величина называется аддитивной. Конститутивные свойства могут быть легко определены по правилу аддитивности (суммированием долей всех элементов молекулы). В этом случае нет необходимости составлять обширные таблицы значений интересующей нас физико-химической величины для разных веществ, а достаточно иметь лишь небольшую таблицу долей. С методом аддитивного расчета мы уже встречались при вычислении поляризуемости молекул (см. таблицу долей 1У-3). [c.76]

Принцип аддитивности применим не всегда. Аддитивно можно рассчитывать те физико-химические величины, которые зависят от массы составляющих молекулу элементов, либо от объема и формы молекулы, либо от величины межмолекулярных сил и, наконец, от двух или более перечисленных. факторов, что, конечно, усложняет применение принципа аддитивности в расчетах. Кроме того, значение доли элемента молекулы (атома, группы или связи) обычно зависит также от конститутивных факторов, т. е. от того, с какими атомами и с какими группами в молекулах окажется связанным этот элемент, какими связями он соединен и т. д. [c.76]

Таким образом, для вычисления интересующего конститутивного свойства любого органического вещества достаточно иметь информацию (паспортные данные) о его молекулярной массе и молекулярной структуре и значения коэффициентов модели, представленные в виде ми[ш-справочника. [c.53]

Линейную зависимость между Ум и молекулярным весом имеют и жидкие полимеры [22]. Формула (8) позволяет приписать атомам отдельных элементов определенные инкременты молекулярной скорости звука и подсчитать для различных веществ их сложением, руководствуясь при этом формулой соединения. Для углерода С атомный инкремент равен 10 для водорода Н он равен 92,5. Таким образом, для группы СН инкремент 7м составит 195. Более точные измерения, произведенные в последнее время, дают величину 190 [18, 22, 30]. Показано также [61], что молярная скорость звука является конститутивным свойством и поэтому может быть подсчитана как аддитивная функция связей, имеющихся в данном соединении. Значения инкрементов молярной скорости звука, приходящихся на различные связи в соединениях, имеют следующие величины. [c.453]

Таким образом, применение рефрактометрии в структурной химии оказалось возможным только после введения в формулы рефракций молекулярных весов и установления аддитивных и конститутивных свойств новой функции — молекулярной рефракции химического соединения. [c.17]

Пользуясь конститутивными свойствами Fm, можно применять акустические измерения для подтверждения предполагаемой структуры органических соединений. [c.454]

МЕТОДЫ РАСЧЕТА, ОСНОВАННЫЕ НА КОНСТИТУТИВНЫХ И АДДИТИВНЫХ СВОЙСТВАХ ХИМИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.76]

В данном разделе расчет физико-химических величин, характеризующих свойства различных веществ, рассмотрен на немногочисленных примерах использования методов, основанных на теоретических предпосылках, на конститутивных и аддитивных свойствах [c.100]

Определяющее конститутивное уравнение для силы взаимодействия между ожижающим агентом к твердыми частицами может быть представлено в виде [c.81]

Последние уравнения получены на основе уравнений для количества движения (111,18) и (111,20), а также конститутивных зависимостей (111,13), (111,14) и (111,17), причем относительное ускорение выражено через эффективную массу в следующей форме [c.86]

Аддитивными называются такие свойства, численное значение которых равно сумме некоторых составляющих, относящихся к элементам или к атомным группам, образующим данное соединение, или к связям, содержащимся в его молекулах. Свойства, которые зависят также и от строения, называются конститутивными. [c.85]

Критические свойства веществ (Т , Р , и др.) относятся к числу конститутивных, не зависящих от термодинамических параметров и являются функцией только от их молекулярной массы (М) и молекулярной структуры. Среди ФХС следует выделить энтропию как термодинамическое свойство, однозначно характеризующее состояние вещества (в том числе фазовое). Все остальные свойства (Ф ) применительно к подобным по молекулярной структуре веществам (например, к алканам, циклоалканам, аренам и т д.) можно рассматривать как пропорциональные (симбатные и антибатные) их энтропиям, т.е. [c.258]

Аддитивные и конститутивные свойства нарахора позволяют использовать его для определения структуры и состава молекул органических соединений. Сравнивают значения парахора, вычисленного по установленной опытным путем величине поверхностного натяжения и плотности Ж1Идкости Поп со значением, вычисленным по правилу аддитивности Ятеор, аналогично сравнению мольных рефра кций Roa с тсор- Расхождение между Поп и Ят ор не должно быть более 2%. [c.25]

Конститутивный метод моделирования и расчетов гемпературы кипения и плотности углеводородов [c.45]

Рассмотренный выше конститутивный метод моделирования основывается на зависимости характеристических ФХС от молекулярной массы структурно-подобных углеводородов. Однако этот метод не применим для нефтяных систем с неустановленной молекулярной сфуктурой, в частности, для узких нефтяных фракций. [c.54]

Мольная рефракция. Мольная рефракция Яо жидкости — конститутивное свойство. Значение Яв можно рассчитать аддитивно суммированием долей. Ниже приведена сокращенная (неполная) таблица этих долей (табл. 1У-7). Она содержит значения долей атомов, групп и связей с учетом влияния конститутивных факторов (расположекий в группе). [c.78]

Не всегда вычисления значений конститутивных величин настолько просты. Для достижения большей точносги расчетов необходимо принимать во внимание, с каким атомом или с какой группой связан элемент молекулы, какими связями он соединен и т. д. Нередко это становится причиной использования усложненных аддитивных методов расчета. Например, Тодос и его сотрудники заметили, что можно рассчитать аддитивным методом постоянные а и 6 в уравнении состояния реального газа (в уравнении Ван-дер-Ваальса) [c.82]

Свободная энергия образования Гиббса. Методы, использующие принцип аддитивности, дают возможность рассчитать термодинамические функции (энтальпию, энтропию и свободную энергию образования Гиббса), если известна структурная формула молекулы. Существует много способов вычисления значений этих величин от простых и наименее точных, основанных на суммировании долей атомов, до сложных и очень точных, в которых учитываются конститутивные факторы (соседство групп и т. д.). В качестве примера рассмотрим аддитивный метод расчета свободной энергии образования Гиббса, разработанный Ван Кревеленом и Чермином [c.82]

Методы расчета физико-химических величин, основанные на конститутивных и аддитивных свойствах органических соединений, применяются очень часто. Пользуясь ими, можно предсказать свойства вещества, если известна структурная формула молекулы. Все аддитивные методы — эмпирические зависимости физико-химических свойств от строения молекулы настолько сложны, что можно установить лищь некоторые закономерности. [c.84]

Эта величина называется иарахором. Парахор обладает конститутивным свойством, т. е. [c.101]

Чтобы замкнуть систему уравнений сплошности и уравнений движения, необходимо связать силу взаимодействия / и тензоры напряжения Е и с локальными усредненными значениями порозности, полями скоростей и давлений ожижаюш его агента. Эти зависимости аналогичны конститутивным соотношениям между напряжением и скоростью деформации в механике однофазной жидкости. [c.81]

Все живые клетки имеют естественный набор определенных ферментативных систем, который характерен для всех клеток дан-Н010 типа. Такие ферменты называются конститутивными. [c.258]

Из стохастического типа математических моделей наибольшую популярность получили полуэмпирические модели, основанные на принципах конститутивности н аддитивности свойств химических веществ. [c.14]

Основная претензия, предъявляемая всем полуэмпирическим методам расчета Ф.ХС веществ, основанных на принципах конститутивности и аддитивности, в т.ч. методу Татевского - это узкий диапазон из применимости по молекулярной массе моделируемых веществ и недостаточно высокая по сравнению с современными требованиями степень адекватности. [c.15]

Какова причина неудовлетворительной адекватности методов моделирования ФХС веществ, основанных на перечисленных выше двух принципах Поскольку принцип конститутивности, как и сама теория химического строения, не вызывает никаких сомнений следовательно, отсюда однозначно вытекает заключение о нелегитимности принципа аддитивности. Отсюда вытекает и следующий недостаток модели - узость диапазона ее адекватности. [c.15]

Название метода конститутивный означает, что моделирование ФХС веществ осуществляется по признаку их химического строения. Рассматриваемый метод базируется на теории химического строения А.М. Бутлерова, основным тезисом которой является закономерность в зависимости ФХС веществ от конституции их молекул. Хотя со дня опубликования этой теории ирошло более 140 лет, с сожалением приходится констатировать, что ставшая классической теория Бутлерова до сих пор не имеет равноценного по универсальности математического сопровождения, т.е. математической модели свойств органических веществ. [c.45]

Здесь нормальные алканы рассматриваются как эталонные неполярные вещества, молекулы которых не образуют водородных связей и содержат лишь -СНз и -СНг- алкильные группы с чисто ковалентными связями. По этой причине изомольную плотность можно рассматривать как количественный критерий полярности молекулы идентифицируемого вещества в более широком (интегральном) смысле, включающий как конститутивные особенности молекулы, так и энергетику межмолекулярных взаимодействий (всех ван-дер-вальсовых их составляющих), в том числе эффекты ассоциации молекул за счет водородных связей. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология