Сложные эфиры расщепление

Поскольку реакция конденсации Кляйзена обратима, легко можно провести расщепление -кетоэфиров с образованием сложных эфиров. Расщепление диалкил-Р-кетоэфиров не сопровождается образованием кетонов [c.336]

Спирты В природе в свободном состоянии встречаются редко, но щироко распространены в виде сложных эфиров, расщеплением (гидролизом) которых и могут быть получены. Большое значение в промышленности имеют синтетические способы получения спиртов. Основными из них являются следующие. [c.83]

Основным вопросом химии превращений сложных эфиров в процессе жидкофазной гидрогенизации является направление расщепления сложноэфирной группы [c.182]

Известно, что гомолитическое расщепление алкилгипохлоритов приводит к образованию соответствующих сложных эфиров. [c.22]

Количественное определение сложных эфиров основано на реакции гидролитического расщепления (омыления). [c.114]

Восстановление. Расщепление сложных эфиров водородом (гидрогенолиз) требует более жестких условий, чем каталитическое [c.99]

В некоторых случаях изучение продуктов гидролиза свидетельствует о расщеплении сложного эфира по связи [c.222]

Расщепление сложных эфиров иодидом лития. [c.171]

В случае сложных эфиров соотношение скоростей характеризуется значительно меньшей величиной [127], хотя это еще величина того же порядка, так что механизм реакций ближе к чистому механизму Е , несмотря на то, что переходное состояние все еще обладает некоторым карбокатионным характером. Еще одним подтверждением большей степени начального расщепления связи С—О в сложных эфирах служит корреляция [c.39]

Восстановительное расщепление сложных эфиров [c.408]

Щелочное расщепление простых эфиров 17-3. Пиролиз сложных эфиров карбоновых кислот 17-4. Пиролиз ксантатов (реакция Чугаева) [c.410]

Расщепление сложных эфиров неорганических кислот и сульфонатов 17-6. Расщепление четвертичных аммониевых оснований (реакция Гофмана) 17-7. Расщепление четвертичных аммониевых солей 17-8. Расщепление аминоксидов (реакция Коупа) [c.410]

Расщепление сложных эфиров [c.429]

Декарбоксилирование Р-кетокислот илн сложных эфиров 12-40. Расщепление третичных алкоголятов [c.431]

Расщепление простых эфиров происходит при действии некоторых кислот. Например, концентрированная (особенно дымящая) серная кислота поглощает пары простых эфиров, и при этом образуются сложный эфир серной кислоты (этилсерная кислота) и спирт. Например [c.128]

Реакция протолиза сложных эфиров (омыление) заключается в их расщеплении на, спирт и кислоту [c.351]

Изотопы могут быть использованы также для решения некоторых вопросов, относящихся к механизму, которые непосредственно не связаны с кинетикой. Так, например, реакция гидролиза сложных эфиров в водном растворе, приводящая к образованию кислоты и спирта, теоретически может идти двумя путями или путем расщепления связи алкил—кислород [c.65]

Опытами с применением 0 было показано, чго при кислотном гидролизе сложных эфиров третичных спиртов расщеплению подвергается связь алкил — кислород [c.227]

В настоящее время ббльшая часть глицерина получается расщеплением натуральных жиров, представляющих собой смеси сложных эфиров глицерина. [c.278]

Полные сложные эфиры неорганических кислот для первых членов ряда спиртов—летучие жидкости с приятным запахом, не смешивающиеся с водой. При кипячении эфиров с водными растворами щелочей происходит их расщепление до спирта и соли кислоты [c.174]

Реакция этерификации обратима она не доходит до конца, так как наряду с этерификацией идет и обратная реакция гидролиза (омыление), т. е. расщепление сложного эфира на кислоту и спирт. [c.254]

Аммонолиз сложных эфиров. При действии аммиака, часто даже на холоду, сложные эфиры подвергаются расщеплению с образованием амидов кислот [c.255]

Жиры. Жиры весьма часто встречаются как в животных организмах, так и в растениях. Как было указано, они представляют собой сложные эфиры трехатомного спирта—глицерина и различных кислот, главным образом стеариновой, пальмитиновой, олеиновой, линолевой и линоленовой. Это доказано их расщеплением на глицерин и кислоты и последующим синтезом жиров из полученных продуктов. [c.257]

Исследуя совершенно различные типы реакций. Сан Филиппо с сотр. [586, 1194] получили высокие выходы в реакции расщепления сложноэфирных связей избытком КОг в присутствии каталитических количеств ( /з моля) 18-крауна-б при энергичном перемешивании в бензоле от 8 ч и редко до 140 ч и последующей обработкой водой. Оказалось, что такое расщепление на спирт и кислоту проходит со многими сложными эфирами первичных, вторичных и третичных спиртов, а также фенолов и тиолов. Также расщепляются фосфаты. При использовании в качестве растворителя ДМСО время реакции сокращается. Возможность разрыва связи кислород—алкил в результате воздействия супернуклеофила рассматривалась, но была отвергнута, по крайней мере для вторичных спиртов, так как наблюдалось обращение конфигурации на 99% [586]. Простые амиды и нитрилы не реагируют. [c.395]

Остальные нафтены мало доступны, поэтому другие высшие дикарбоновые кислоты получают разными методами. Из этих кислот представляют значительный интерес азелаиновая (Сэ) и себацино-вая (Сю). Один из общих способов их получения состоит в окислении или щелочном расщеплении высших ненасыщенных кислот, их сложных эфиров или содержащих их природных масел (касторовое и др.). [c.388]

При расщеплении метилированного пектина (пектиновой кислоты) был выделен (наряду с фуранозидным сложным эфиром) 2,3-диметил-р-метилгалактофуранозид (формула А), откуда следует, что строение первичной структурной ячейки пектина должно быть уточнено, как указывается следующей формулой (Люкетт и Смит). [c.458]

Имеется множество доказательств реализации этого механизма они аналогичны доказательствам, обсуждавшимся для гидролиза сложных эфиров. В некоторых случаях, согласно кинетическим исследованиям, реакция имеет второй порядок по 0Н , т. е. анион 93 может терять еще один протон и давать дианиои 94 [457]. В зависимости от природы R дианиои 94 либо непосредственно расщепляется и дает два аниона (путь а), либо до или во время акта расщепления происходит N-протонирова-ние (путь б), причем сразу получаются продукты и нет необходимости в завершающей стадии переноса протона [458]. Изучение влияния заместителей в ароматическом ядре амидов [c.117]

Механизмы переэтерификации (см. обзор [553]) идентичны механизмам гидролиза сложных эфиров, за исключением того, что вместо НОН действуют ROH, т. е. это механизмы с разрывом связи между ацильной группой и атомом кислорода. Если происходит алкильное расщепление, то образуется кислота и простой эфир [c.130]

Восстановительное расщепление сложных эфиров. Гидро-де-ацилоксилирование или дезацилоксилирование [c.181]

Реакция сложных эфиров неорганических кислот и галогенид-ионов 10-68. Реакция спиртов с галогеноаодородами или галогеиоаигидридами неорганических кислот 10-69. Расщепление простых эфиров действием НГ или НВг 10-71. Расщепление сложных эфиров действием ЬП [c.411]

Расщепление р-кетозамещенных сложных эфиров или р-дикетонов под действием оснований [c.430]

Расщепление простых эфиров ангидридами карбоновых кислот 10-28. Алкилирование карбоновых кислот диазосоедииениями 10-97. Алкилирование сложных эфиров 10-99. Алкилирование ароматических сложных эфиров 10-100. Алкилирование и алкоголиз оксазинов [c.440]

Второй путь получения оптических активных кислот — расщепление рацематов через диастереомерные сложные эфиры. Так, например, через эфиры с (—)-ментолом были расщеплены фенилхлоруксусная, а-фенилгидрокоричная и р-метилгидрокоричная кислоты. Для разделения диастереомерных эфиров в этих случаях используется кристаллизация. Поскольку эфиры (в отличие от солей) вещества летучие, то в принципе диастереомерные эфиры должны иметь разные температуры кипения и их можно попытаться разделить перегонкой. Однако в действительности разница между температурами их кипения невелика, и поэтому даже перегонкой на эффективных колонках удается добиться лишь частичного разделения. Так, при перегонке эфира, образованного рацемической 2-метилмасляной кислотой и (- -)-2-метилбутанолом-1, в вакууме на колонке эффективностью в 60 теоретических тарелок были получены фракции, удельное вращение которых менялось от - -2,0° до 3,3°. Выделенная из головной и хвостовой фракции 2-метилмасляная кислота имела удельное вращение соответственно —0,25° и - -0,29° (оптическая чистота около 1,5%) [35]. Частично удалось разделить перегонкой также диастереомерные эфиры (—)-ментола с 2-метилмасляной кислотой или с 2-метоксипропионовой кислотой. [c.98]

Если расщепление идет по пути а, то при проведении реакции в воде, обогащенной тяжелым изотопом кислорода, должно наблюдаться образование спирта, обогащенного 0, и кислоты, не содержащей изотопной метки, в то время как расщепление по пути б должно приводить к образованию обогащенной 0 кислоты и немеченного спирта. В действительности оказалось, что большинство сложных эфиров образует кислоту, обогащенную 1 0, т. е. что в условиях проведения опыта гидролиз идет путем расщепления связи ацил — кислород. Следует, конечно, иметь в виду, что результаты такого рода опытов имеют смысл только при условии, если исходное вещество и образующиеся продукты (в рассмотренном примере кислота н спирт) не способны обменивать свой кислород на кислород воды, обогащенной изотопом 0 специальными опытами было показано, что в случае рассмотренной реакции такой обмен действительно не происходит. [c.66]

Такое определение основано на том, что если асимметрическое соединение вступает в реакцию, в процессе которой происходит разрыв связи между одной из групп и асимметрическим центром, то может произойти (хотя и не обязательно) обращение конфигурации. Если же соединение вступает в реакцию, в ходе которой не происходит разрыва связи с асимметрическим центром, то конфигурация этого асимметрического центра должна остаться неизменной. Так, например, известно, что серия реакций тозилирования спиртов III /г-толуолсульфохлоридом не со-проволсдается разрывом связи С—О спирта и, следовательно, возникающий тозилат IV должен иметь ту же конфигурацию, что и исходный спирт. Известно далее, что при реакции этого сложного эфира с ионом ацетата группа /г-МеСбН45020 вытесняется и на ее место вступает МеСОО", т. е. происходит разрыв связи С—О и, следовательно, возможно обращение конфигурации. Можно показать, что щелочной гидролиз ацетата (V->VI) происходит без расщепления связи алкил—кислород , так что спирт VI должен иметь ту же конфигурацию, что и ацетат V, [c.102]