Плутоний окислительно-восстановительные

Столь же велико влияние среды на реакции ионов плутония с окислительно-восстановительными реагентами и на устойчивость ионов различных ступеней окисления. [c.52]

В литературе приводятся величины формальных окислительно-восстановительных потенциалов пар ионов плутония, отнесенные к растворам с определенной ионной силой, при отношении их концентраций, равном единице. [c.52]

К настоящему времени накоплено много сведений эмпирического характера относительно окислительно-восстановительного поведения ионов плутония в растворах. Наиболее полный обзор по этому вопросу приведен Конником в книге Актиниды 3, гл. 8]. Изучение кинетики проведено лишь для ограниченного числа реакций. [c.59]

Окислительно-восстановительное титрование Pu(III) ванадатом аммония было применено П. И. Палеем и И. Е. Кочетковой (1955 г.) для определения содержания плутония в его двуокиси. В работе исследованы методы растворения двуокиси плутония, восстановление плутония до трехвалентного состояния на висмутовом редукторе, условия титрования, влияние примесей и возможность их отделения. [c.192]

Дальнейшее окисление плутония выше четырехвалентного состояния не происходит вследствие низкого окислительно-восстановительного потенциала ванадата. Определению, по-видимому, не должны мешать также ионы Сг2+, Мп +, РЬ +, Се + и др., не окисляющиеся ванадатом. Но проверка влияния указанных ионов не проводилась. [c.193]

Кулонометрический метод анализа при заданном потенциале основан на известных законах электролиза и характеризуется широким диапазоном определяемых количеств плутония, от нескольких десятков микрограммов до сотен миллиграммов, при высокой точности (менее 0,1%) и чувствительности (до нескольких микрограммов). Селективность метода основана на различии окислительно-восстановительных потенциалов элементов, которое можно регулировать добавлением подходящих -комплексообразующих реагентов. [c.215]

Селективность полярографического метода основана на различии окислительно-восстановительных потенциалов плутония и присутствующих элементов. Чувствительность зависит от вида применяемой полярографии, типа аппаратуры, и может быть охарактеризована в общем минимальной определяемой концентрацией 1-10 Л1. Точность метода может составлять 1—2%. [c.241]

Растворы четырехвалентного урана обладают восстановительными свойствами (нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы U (VI),U (IV) в сернокислом растворе равен 0,407 0,003 в [276, 61] на этом основано применение урана (IV) как восстановителя в массовом анализе [361 ] и при восстановлении плутония (IV), а также плутония (VI) до плутония (III) [866]. [c.29]

В соответствии с основными валентностями плутония его ионы в растворе существуют в четырех состояниях окисления Ри +, Ри +, PuO (валентность -)-5) я РиО " (+6). Нормальный электродный потенциал сро=—2,07 В окислительно-восстановительный потенциал двух реакций окисления плутония в зависимости от температуры [c.628]

Окислительно-восстановительные потенциалы плутония [c.530]

Окислительно-восстановительные реакции дают возможность получить уран, нептуний и плутоний в разных степенях окисления, в которых они легко могут быть отделены друг от друга, и продуктов деления осадительными, экстракционными и ионнообменными методами. [c.380]

Близость величин окислительно-восстановительных потенциалов перехода из одних окислительных состояний в другие показывает относительную легкость взаимных переходов, что приводит к сосуществованию четырех окислительных состояний плутония в растворе [c.392]

В табл. 14.2 приведены окислительно-восстановительные реакции плутония и условия их протекания. [c.392]

Таблица 14.2. Окислительно-восстановительные реакции плутония

Кюрий получают из плутония, поэтому необходимо его отделение от плутония, актиноидов и лантаноидов. Отделение от плутония осуществляется, так же как и для америция, при использовании окислительно-восстановительных реакций. Отделение от [c.405]

В табл. 16.1 приведены коэффициенты распределения урана, плутония и продуктов деления в гексоне и ТБФ. Эта таблица показывает широкие возможности разделения смесей урана, плутония и продуктов деления экстракцией с использованием окислительно-восстановительных реакций. Одним из экстрагентов, наиболее от- [c.462]

Как известно, америций существует в тех же валентных состояниях окисления, что и уран и плутоний, однако преобладающим в связи с большей устойчивостью является валентное состояние +3 розового цвета. Условия существования америция в более высоких валентных состояниях чрезвычайно ограничены. Окислительно-восстановительные потенциалы америция в кислом растворе следующие [c.163]

Помимо редокс- процесса для переработки облученного горючего был разработан пурекс-процесс. В этом процессе для отделения урана и плутония друг от друга и от продуктов деления также применяется экстракция. В качестве экстрагента используется раствор ТБФ в инертном углеводородном разбавителе, а вместо А1(МОз)з высаливающим агентом является НМО.з, создающая высокую концентрацию нитрат-ионов. Окислительно-восстановительные реакции плутония, описываемые уравнениями (4) — (9), характерные для редо кс-процесса, находят применение и в пурекс-процессе. Но в пурекс-процессе лучше экстрагируется плутоний (IV), а не плутоний (VI). В условиях пурекс-процесса ТБФ также почти не экстрагирует плутоний (III). Это явление положено в основу разделения урана и плутония после первого экстракционного цикла. Проведением экстракции при 40—50° С достигаются повышенные скорости окислительно-восстановительных реакций, а следовательно, и лучшее разделение при экстракции. [c.240]

Очень чувствительный сканирующий кулонометр с автоматической поправкой на фон и пропорциональной скоростью изменения потенциала. Титрование плутония и других окислительно-восстановительных систем. [c.121]

Окислительно-восстановительные титрования плутония. [c.177]

Роль окислительно-восстановительных реакций и, Ыр и Ри в технологии переработки ядерного горючего огромна. Современные промышленные методы извлечения Ри и Мр и регенерации и, методы их разделения и очистки от радиоактивных продуктов деления основаны на различии окислительно-восстановительных свойств этих элементов. Например, для очистки плутония от продуктов деления при экстракции трибутилфосфатом ((пурекс-процесс) плутоний необходимо стабилизировать в четырехвалентном состоянии с другой стороны, для отделения от урана плутоний должен быть переведен в неэкстрагируемую трехвалентную форму, в то время как уран должен оставаться в шестивалентном состоянии. При этом необходимо учитывать термодинамическую неустойчивость Ри (IV) в слабокислых растворах, особенно при повышенной температуре, возможные побочные процессы, связанные с окислительным действием среды (НМОз), влияние ионизирующего излучения и т. д. От правильного выбора восстановителя или окислителя и от условий проведения реакции зависит успешность той или другой технологической операции. [c.5]

Наиболее полно изучены окислительно-восстановительные свойства ионов плутония. Химическое поведение плутония сейчас известно лучше, чем поведение многих элементов периодической системы. Повышенный интерес к плутонию связан, с одной стороны, с его значением как ядерного горючего, с другой — с чрезвычайно сложными и многообразными свойствами его соединений. Эта сложность проявляется прежде всего в том, что благодаря близости окислительно-восстановительных потенциалов пар ионов плутония эти ионы могут находиться в равновесии друг с другом в водном растворе. Кроме того, иопы промежуточных степеней окисления —- Ри + и РиО+ — [c.8]

Указанные реакции между ионами плутония играют важную роль в кинетике и механизме многих окислительно-восстановительных реакций плутония с различными окислителями и восстановителями (см. п. 2). [c.9]

Комплексонометрическое и окислительно-восстановительное титриметрическое определение плутония проводят после восстановления Pu(IV) в сернокислых растворах некоторыми металлами и их амальгамами. Кох [3, стр. 245], Пайтри и Беглио [592 применяли амальгаму цинка, В. Т. Харламов (1954 г.), П. Н. Палей и Н. Е. Кочеткова (1956г.) проводили восстановление висму- [c.63]

Основное достоинство бихромата калия как окислителя заключается в его стабильности, благодаря чему он может использоваться непосредственно как первичный стандарт при окислительно-восстановительных титрованиях. Малое применение бихромата в качестве титранта для определения плутония связано с меньшим скачком потенциала в эквивалентной точке. Кроме того, бнхромат калия обладает сравнительно невысоким эквивалентным весом по отношению к плутонию. [c.188]

Наиболее интересным методом среди методов окислительно-восстановительного титрования плутония по достигнутой точно-сти и малому влиянию многих примесей является метод Вотербери и Метца [717], о котором несколько раньше упоминал Метц [547]. Метод основан на количественном окислении плутония до шестивалентного выпариванием с хлорной кислотой и восстановлении Ри(У1) до Ри(1У) малым избытком стандартного раствора двухвалентного железа, который затем оттитровывается прн помощи автотитратора раствором церия(IV). Для образцов высокочистого металла получено среднее содержание плутония 99,98% со стандартным отклонением 0,02% в 11 определениях. Для анализа брали 3—5 г раствора плутония с концентрацией около 60 мг г раствора. Найденное значение совпадало с содержанием плутония в металле, полученным путем определения примесей спектральным методом и высоковакуумной плавкой металла. [c.201]

Метод комплексонометрического титрования Pu(IV) с арсеназо I был применен П. Н. Палеем и Н. Е. Кочетковой (1959 г.) для определения содержания плутония в eiro двуокиси. Растворение двуокиси проводили подобно описанному выше в методе окислительно-восстановительного титрования Pu(IIl) ванадатом аммония (стр. 192). [c.209]

Для полярографического определения плутония наиболее пригодны легкообратимые пары ионов Pu(lV)/Pu(III) и Ри (VI)/Ри (V). Окислительно-восстановительные потенциалы этих пар в наиболее распространенных средах — растворах хлорной, соляной, азотной и серной кислот лежат в положительной области, выше +0,7 в (см. стр. 52). Выбирая среды, содер-жащ,ие сильные комплексующ,ие агенты, окислительно-восстановительные потенциалы могут быть сильно смещены. Поскольку большинство комплексующих агентов образуют более прочные комплексы с ионами более высокого заряда, то, как правило, прп их добавлении происходит смещение потенциалов в сторону отрицательных потенциалов. Поэтому в полярографии плутония существуют два направления, отличающиеся характером используемых электродов. В области положительных потенциалов полярографические волны плутония могут быть получены на твердых, обычно платиновых электродах. В области отрицательных потенциалов наиболее удобны ртутные электроды. [c.240]

Многочисленные технологические и аналитические методы выделения и очистки плутония основаны на соосаждении плутония. Для практической разработки схем выделения плутония, кроме теоретических основ, необходимо опираться на имеющиеся сведения, относящиеся к устойчивости степеней окисления плутония в определенных условиях, растворимости различных его соединений, кинетике окислительно-восстановительных реакций, поведению плутония при соосаждении с различными носителями, а также поведению примесей в аналогичных условиях. Данные по этим волросам, кроме двух последних, были подробно рассмотрены в предыдущих разделах. Ниже приведены литературные данные по поведению примесей, сопутствующих плутонию, а также по соосаждению плутония на различных носителях. [c.265]

Извлечение плутония из раствордв облученного урана и очистка его представляют сложную задачу, которая обычно решается на основе осадительных, экстракцио-нных или ионообменных методов. В основе очистки осадительными методами лежит способность плутония проявлять различные свойства в зависимости от степени окисления, которую можно, по желанию, изменять на протяжении всего процесса очистки. При отделении плутония от урана используют различия в скорости окислительно-восстановительных реакций этих элементов (так, в шестивалентном состоянии более устойчив уран, а в трех- и четырехвалентном — плутоний). [c.266]

Метод основан на свойстве Ри (III) и Ри (IV) соосаждаться из водных растворов с двойньш сульфатом калия и лантана. Шестивалентный плутоний не соосаждается в тех же условиях. Метод [143] заключается в осаждении плутония с двойным сульфатом лантана и калия в восстановительной среде и отделении лантана в виде двойного сульфата в окислительной среде. Второе осаждение плутония в восстановительной среде проводят на меньшем количестве лантана. За один цикл можно достаточно полно извлечь плутоний из исходного раствора и уменьшить количество носителя в 10—15 раз. Одновременно происходит существенная очистка плутония от продуктов деления. [c.269]

В последние годы большое внимание исследователей привлекают окислительно-восстановительные полимеры (редокс-полимеры, электропообменпые полимеры), что объясняется широкими перспективами их использования [216—220]. Редокс-полимеры используют для восстановления ионов железа, хрома, ванадия, церия,титана, серебра, плутония и др. [221, 222] с помощью редокс-полимеров получают перекись водорода их используют в качестве катализаторов в различных реакциях. В ряде процессов редокс-поли-меры успешно применяют для удаления кислорода из водных растворов, причем обескислороживание может проводиться с одновременным умягчением воды [223]. Это далеко не полный перечень областей применения редокс-полимеров. [c.96]

Результаты изучения хронопотенциометрического поведения плутония приведены в табл. 5-4. В этой таблице для сравнения приведены значения стандартных потенциалов соответствующих окислительно-восстановительных пар [209, 210]. Для аналитического впределения плутония целесообразно использовать реакцию восстановления Pu(IV) до Pu(III) или же реакцию окисления Pu(III) до Pu(IV). Возможно, что применение золотого электрода позволит повысить чувствительность определения плутония [208]. [c.134]

Окислительно-восстановительные потенциалы переходов плутония из одного окислительного состояния в другое в 1 М H IO4 и 1 М NaOH представлены на схемах [c.392]

Все окисленные состояния плутония, от +3 до +6, могут существовать в водном растворе. Основными ионами, представляющими эти состояния в кислых растворах, являются темно-синий Ри +, от желтого до рыжевато-коричневатого цвета Ри +, менее окрашенный РиО+,и розовато-орапжевый РиО з+ каждый из этих иоиов аналогичен соотвггствующим ионам урапа и нептуния. Однако различия в стойкости к окислению и восстановлению очевидны из следующих нормальных окислительно-восстановительных потенциалов для плутония. в 1 М растворе сильной кислоты, не способной к комплексообразованию [c.156]

Эта реакция нашла промышленное применение в экстракционной технологии производства плутония [12—14]. Поскольку Ри (П1) практически не экстрагируется такими экстрагентами, как трибутилфосфат, метилизобутилкетон, триоктиламин и др., его удается отделить от урана. Реакция ( 2.1) протекает практически до полного завершения. Константа равновесия, рассчитанная по формальным окислительно-восстановительным потенциалам пар Ри (IV) — Ри (III) и Fe (III) —Fe (II), равна примерно 4400 в Ш растворе H IO4 при 25° С. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология