Реакции ионов плутония

В обзоре Харвея и др. [451] имеются качественные сведения по реакциям ионов плутония, в частности Ри +, с рядом органических кислот. [c.40]

Столь же велико влияние среды на реакции ионов плутония с окислительно-восстановительными реагентами и на устойчивость ионов различных ступеней окисления. [c.52]

Окислительно-восстановительные реакции ионов плутония при получении Ри>У (по данным Р. Конника) [c.459]

Окислительно-восстановительные реакции ионов плутония [c.342]

Окислительно-восстановительные реакции ионов плутония с различными окислителями и восстановителями были подробно изложены в ряде обзоров [1—3]. Мы ограничимся самым общим рассмотрением процессов окисления или восстановления различных валентных состояний плутония. [c.121]

В предыдущем разделе было описано окисление и восстановление одних ионов плутония другими ионами плутония. В этом разделе рассматриваются реакции ионов плутония с различными окислителями и восстановителями. Положение в данном случае очень осложняется тем, что ступени реакции, определяющие скорость, могут включать только ионы плутония, нанример реакцию диспропорционирования, за которой следует быстрое взаимодействие с реагентом. [c.360]

Реакции гидролиза ионов плутония разных степеней окисления довольно разнообразны. Реакции с участием Ри(1]1) и Ри(У) дают только мономерные продукты. Для Ри(У1) и, в гораздо большей степени, для Ри(1У) в зависимости от условий характерны также реакции полимеризации, которые будут рассмотрены ниже. [c.30]

Особое место занимают так называемые внутренние комплексы ионов плутония с окрашенными органическими реагентами, использующиеся для спектрофотометрического определения микрограммовых количеств элемента. К этим реагентам относятся азокрасители класса арсеназо и торона . Комплексообразование с ними изучалось на примере урана, тория, редкоземельных и других элементов [9, стр. 35 131 — 133, 138, 638]. Предложенный механизм реакций с полным основанием применим и для ионов плутония. [c.48]

На основании изложенного выше материала можно проследить, что склонность ионов плутония к реакциям гидролиза и комплексообразования уменьшается в ряду [c.51]

Потенциалы пар гидратированных ионов плутония настолько близки между собой, что при определенных условиях протекают реакции самоокисления и самовосстановления (диспропорциони-рования) четырехвалентного и пятивалентного плутония. В результате этих процессов может быть достигнуто равновесие ионов всех ступеней окисления. [c.52]

Близость потенциалов пар ионов плутония, склонность Pu(IV) и Pu(V) вступать в реакции диспропорционирования осложняют получение плутония в строго определенном валентном состоянии. [c.57]

К настоящему времени накоплено много сведений эмпирического характера относительно окислительно-восстановительного поведения ионов плутония в растворах. Наиболее полный обзор по этому вопросу приведен Конником в книге Актиниды 3, гл. 8]. Изучение кинетики проведено лишь для ограниченного числа реакций. [c.59]

Выше были рассмотрены реакции гидролиза, комплексообразования, диспропорционирования, а также окисления и восстановления ионов плутония под действием реагентов и ионизирующих излучений. Можно кратко обобщить этот материал с точки зрения устойчивости валентных форм плутония, находящегося в растворах в макроколичествах. [c.83]

Они образуют довольно прочные внутрикомплексные соединения с ионами плутония, особенно с Pu(IV), давая одновременно контрастные и высокочувствительные цветные реакции. Эти реагенты, однако, не являются специфичными только для плутония, так как и другие элементы образуют с ними окрашенные комплексные соединения. [c.164]

В соответствии с основными валентностями плутония его ионы в растворе существуют в четырех состояниях окисления Ри +, Ри +, PuO (валентность -)-5) я РиО " (+6). Нормальный электродный потенциал сро=—2,07 В окислительно-восстановительный потенциал двух реакций окисления плутония в зависимости от температуры [c.628]

В тяжелой воде Ри + более устойчив к гидролизу, чем в обычной. Гидролиз Ри + не заканчивается образованием Ри(ОН) +, а продолжается далее и приводит к образованию крупных коллоидных частиц и в конечном итоге к образованию труднорастворимого осадка Ри(0Н)4. Осаждение гидроокиси происходит уже при pH — 2. Переходные от Ри(ОН) +-иона к Ри(0Н)4 состояния содержат полимеры плутония, соединенные кислородными и гидроксильными мостиками, но в отличие от тория реакция для плутония необратима. Полимер находится в коллоидном состоянии, он сильно адсорбируется на стекле, двуокиси кремния и бумаге. Деполимеризация в кислотах идет медленно. Ион Ри + в кислых растворах гидратирован. [c.390]

Другая важная реакция между ионами плутония — диспропорционирование Ри (,V) [c.9]

Указанные реакции между ионами плутония играют важную роль в кинетике и механизме многих окислительно-восстановительных реакций плутония с различными окислителями и восстановителями (см. п. 2). [c.9]

Можно предположить, что реакция между плутонием и ванадием происходит двумя параллельными путями с различной степенью зависимости скорости реакции от концентрации водородного иона. [c.37]

Это, пожалуй, единственный случай, когда реакция, при которой происходит изменение структуры иона плутония, т. е. реакция (7.2), протекает быстрее, чем реакция простого электронного перехода (7.1). [c.174]

Нитратные комплексные ионы плутония. Во всех рассматриваемых здесь процессах плутоний находится в водных растворах в виде нитрата с добавлением в качестве высаливателей азотной кислоты или нитрата аммония. При больших концентрациях нитрат-иона образуется комплексный ион Pu +NO + [6]. Для реакции [c.292]

Сиборг [6] показал, что в разбавленной азотной кислоте при комнатной температуре скорость окисления Ри + до Ри + мала, но при 100° С в разбавленной азотной кислоте и при комнатной температуре в концентрированной азотной кислоте (16 М) процесс окисления идет быстро. Предполагается, что Ри + окисляется азотистой кислотой, образующейся путем реакций растворенной N0 с N0 или с NO2. Химия растворов плутония осложняется постепенным самопроизвольным восстановлением Ри + до Ри + и Ри + до Ри +, вызываемым продуктами ионизации, происходящей под действием а-частиц, испускаемых плутонием при радиоактивном распаде. Скорость такого восстановления, однако, мала. Например, наблюдавшаяся скорость восстановления Ри + в 0,5 М НС1 при 25° С равна 0,0035 г-же сутки-моль плутония, что соответствует 296-дневному периоду половинного восстановления Ри + до Ри +. Из этой скорости и из известных скорости и энергии а-распада плутония вычислено, что приблизительно на 80 эв поглощенной раствором а-энергии приходится один акт присоединения электрона к восстанавливаемому иону плутония. Через несколько сот дней раствор плутония достигает некоторого среднего состояния, при котором в нем содержится смесь Ри + и Ри +. [c.306]

Величины окислительно-восстановительных потенциалов позволяют определить границы устойчивости ионов плутония различных степеней окисления, рассчитать их равновесные концентрации в растворах, где протекают реакции диспропорционирования, и оценить поведение этих ионов по отношению к различным окислителям и восстановителям. Знание величин окислительно-восстановительных потенциалов дает также возможность судить о степени связывания плутония в комплексные ионы в различных средах. [c.466]

В кислых растворах могут существовать в равновесии ионы плутония всех степеней окисления в заметных концентрациях. Некоторые из них подвергаются реакциям диспропорционирования, что обусловлено близостью потенциалов перехода плутония из одной степени окисления в другую и особенностями строения его электронной оболочки наличие незаполненных 5[-орбит дает возможность акцептирования электронов от одного иона плутония к другому по донорно-акцепторному механизму. [c.469]

Используя найденные концентрации различных ионов плутония в разное время, прошедшее с момента начала измерений, определяют константу равновесия реакции диспропорционирования Ри и время его диспропорционирования на 50% (см. раздела). [c.473]

Сложность описанных выше реакций приводит к тому, что для стабилизации определенного состояния окисления плутония необходимо поддержание определенной кислотности среды и присутствие соответствующего окислителя или восстановителя. Большинство исследований взаимодействия ионов плутония с различными окислителями и восстановителями носит качественный характер (табл. 3.52). Почти все реакции с индикаторными количествами плутония являются реакциями первого порядка по отношению к концентрации плутония. Окисление Ри (IV) и восстановление Ри (V) может происходить либо непосредственно, либо через диспропорционирование. Высокие концентрации плутония благоприятствуют механизму диспропорционирования. Большое влияние на кинетику окислительно-восстановительных реакций оказывают процессы комплексообразования. [c.341]

Методы, основанные на цветных реакциях ионов плутония с неорганическими анионами и простейшими бесцветными и слабоокрашенными органическими реагентами. Ионы плутония в растворах имеют ряд полос оветопоглощения, причем некоторые из них специфичны только для определенного валентного [c.149]

По окислительно-восстановительным реакциям ионов плутония с различными реагентами накоплено большое число эмпирических данных. Имеющиеся в распоряжении количественные результаты, к сожалению, являются мало утепштельными. Многие ранние наблюдения но окислительно-восстановительным реакциям были получены на индикаторных количествах плутония в то время, когда еще не все стенени окисления плутония были известны. Многие качественные эксперименты ставились лишь для- того, чтобы определить идут ли реакции до конца или нет. На основании этих экспериментов иногда можно было заключить, является ли та или иная реакция быстрой или медленной, хотя сами значения скоростей реакций имеются в редких случаях. При обсуждении наше внимание будет сосредоточено на некоторых наиболее важных окислительно-восстановительных реакциях ионов плутония. [c.362]

Комплексообразование существенно влияет на поведение ионов плутония различных валентностей в процессе химического выделения и определения этого элемента. Оно может стимулировать или замедлять реакции окисления и восстановления. Подбором комплексующих анионов решаются химико-аналитические задачи осадительной, экстракционной и ионообменной очистки плутония. Велико значение комплексных соединений для титраметрического определения плутония в присутствии мешающих элементов. Ниже будут освещены литературные данные по комплексообразованию плутония, имеющие значение в аналитической химии элемента. [c.38]

Потенциалы пар комплексных ионов плутония отличаются от потенциалов гидратированных ионов в НСЮ4. Поэтому в зависимости от концентрации ионов водорода и анионов и природы последних будут изменяться характер и скорость реакций дис-пропорционирования, а также валентный состав в равновесной системе. [c.52]

В растворах H IO4 и HNO3 константы скорости различаются незначительно, тогда как в растворах НС1 она в несколько раз больше [13, 602, 606]. Видимо, в растворах, где протекает комплексообразование, реакции диспропорционирования протекают с участием комплексных ионов плутония. [c.56]

Весьма интересен метод приготовления Pu(V), предложенный Маркиным и Мак-Кеем [536] и основанный на быстром установлении равновесия между ионами плутония по реакции (22) (стр. 55). Равные объемы растворов Pu(VI) и Pu(lII) в 0,2 М HNO3 с концентрацией каждого компонента 2 мг/мл смешивают в присутствии 0,1%-ного раствора дибутилфосфата в бензоле. Образующийся в процессе реакции между Pu(Vl) и Pu(lll) четырехвалентный плутоний экстрагируется в органическую фазу, а пятивалентный плутоний остается в водном слое. Pu(Vl) и Pu(lll) полностью превращаются в Pu(IV) и Pu(V) благодаря выводу Pu(lV) из системы. Как показали спектрофотометрические измерения, после 15-минутной экстракции в водной фазе оставался только Pu(V). [c.67]

Конечным продуктом электролитического окисления ионов плутония на платиновом аноде является Pu(VI). Эта реакция (см. рис. 19) требует большого перенапряжения и протекает очень медленно. При потенциале +1,95 в в I М H IO4 и концентрации Pu(IV) — 0,025 М плутоний окислялся за 3 часа [342]. Аналогичные результаты получены О. Л. Кабановой в 1954 г. при окислении плутония в растворах с концентрацией его 0,07 М. В опытах по окислению Pu(IV) в 0,5 М H IO4 [499] был применен большой (площадью 20 см ) вращающийся анод. Надо отметить, что чистый раствор плутония (VI) не может быть приготовлен без выделения кислорода. [c.80]

В кулонометрическом методе определения плутония при контролируемом потенциале Шалтса [665] была использована реакция ионов Pu(VI) и Fe(II) [c.234]

Из сернокислых растворов, независимо от валентного состояния плутония в исходном растворе, купферон количественно осаждает плутоний в виде осадка состава Ри (СеНбМгОг), [161]. Окисление Ри (П1) происходит, по-видимому, за счег ионов водорода, а присутствующий в растворе купферон только способствует этому, так как связывает образующиеся ионы Ри в прочное комплексное соединение [161], Авторы [161] считают, что реакция окисления плутония протекает по уравнению [c.259]

Реакция между Мр (V) и Мр (IV) в отличие от аналогичной реакции между ионами плутония, по-видимомз% очень медленная. [c.11]

Интересно отметить, что хлорид-ион не оказывает заметного влияния на реакцию между плутонием и ванадием при добавлении в реакционный раствор 0,225 М Na l не наблюдалось никаких изменений величины константы скорости. [c.39]

Реакция восстановления Pu(VI) до пятивалентного состояния ионом V + —еще одна быстрая реакция, происходящая без изменения формы иона плутония. Кинетику этой реакции исследовал Рабидо в растворе H IO4 [851 [c.152]

Скорость окислительно-восстановительных реакций плутония в целом определяется скоростями окислительно-восстановительных реакций его ионов с реагентами, с одной сгороны, и реакций диспропорционирования, с другой причем соотношение между скоростями зависит от условий протекания этих двух процессов. На скорость и направление реакций оказывает сильное влияние наличие в растворах таких комплексообразователей, как S04 , F , Р0 и СОз , образующих весьма прочные комплексы с ионами плуто-ния. Кроме того, на скорость этих процессов оказывают влияние также реакции комплексообразования ионов плутония с самими окислительно-восстановительными реагентами. [c.453]

Напишите уравнение реакции между перманганат-ионом Мп04 и ионом плутония (П1) Ри с образованием иона Мп и плутонил-иона РиОГ в кислом растворе. [c.617]

М. Е. Кревинская и др. [20, 116] ири исследовании коми-лексообразования плутонила в азотнокислых растворах пашли, что нитратные комплексы его обладают значительной прочностью. Константы устойчивости комплексных ионов плутонила, образующихся по реакциям [c.82]