Димеризация муравьиной кислоты

Значения теплот димеризации весьма велики. Например, теплота димеризации муравьиной кислоты в газовой фазе составляет - 58,5 кДж/моль (-14 ккал /моль). [c.211]

Как муравьиная, так и уксусная кислоты образуют решетки, в которых, в отличие от характерных для газовой фазы циклических димеров, почти компланарно расположенные молекулы соединены в цепи посредством Н-связей. Еще более удивительными являются большие различия в длине связей в кристаллах по сравнению с газовой фазой. Структурные параметры муравьиной кислоты приведены в табл. 80. Димеризация или кристаллизация почти не оказывает влияния на длину связи в карбонильной группе и величину угла О — С =0. Однако длина связи С — О и расстояние К (О. .. О) претерпевают удивительные изменения. Образование [c.227]

Как показали Крейн и Ридон, это производное пиперазина образуется в качестве продукта димеризации при длительном хранении в сухом состоянии или при многочасовом нагревании амина с 98%-ной муравьиной кислотой. [c.116]

Чрезвычайно распространена димеризация такого типа, как в муравьиной кислоте [c.234]

Окисление органических кислот может происходить по различным направлениям. Например, окисление муравьиной кислоты на платиновом аноде протекает до СО2. При окислении кислот может идти реакция димеризации [c.223]

Непосредственным результатом окисления молекулы ацетона является образование уксусной кислоты и свободных метильных радикалов последние окисляются в НСООН и СО. Одновременно без затраты электричества происходит реакция димеризации радикалов с образованием этана. СОа образуется в результате последней фазы окисления муравьиной кислоты и СО. Такое представление о механизме процесса хорошо объясняет наблюдающиеся на опыте закономерности. [c.290]

ИКС АН димеризации кислот от муравьиной до валерьяновой, 3 мк. [c.409]

Реакции, в которых независимо друг от Друга участвуют исходные реагенты — гидратация и димеризация олефина, полимеризация формальдегида с образованием триоксана и т. д. К этой группе относится и катализируемая кислотой так называемая реакция Канниццаро — Тищенко, в процессе которой формальдегид превращается в метанол и муравьин у ю кислоту [67, 68]. [c.26]

Изучение факторов, влияющих па процесс восстановительной димеризации, показало, что выход динитрила адипиновой кислоты в значительной степени зависит от концентрации акрилонитрила в реакционной смеси и силы тока, подаваемого на электроды увеличение концентрации и силы тока благоприятствует выходу гидродимера. Серией опытов установлено, что концентрация НС1 не влияет существенным образом на выход адиподинитрила. Однако нри замене сильной соляной кислоты на уксусную или муравьиную выход надает с 60 до 30—37%. Проведение гидродимеризации в водной среде нри непрерывном насыщении реакционной смеси углекислым газом понижает выход адиподинитрила до 5%. [c.229]

Муравьиная кислота представляет собой смешивающуюся с водой бесцветную жидкость (т. пл. 8, т. кип. 101 С) с высоким значением диэлектрической проницаемости (е = 56 при 25°С) и очень резким запахом. Ее собственная электролитическая диссоциация характеризуется ионным произведением [НСООН+] [НСОО"] = 5 10- , а растворенная в ней НСЮ редет себя, как сильная кислота (/С = 5-10- ). В парах муравьиной кислоты имеет место димеризация по схеме 2НС00Н (НСООН)г + 14 ккал за счет образования водородных связей (между гидроксильными водородами и карбонильными кислородами). Присутствие в молекуле муравьиной кислоты (К = = 2- 10- ) при одном и том же атоме углерода связей С—Н и С = 0 ведет к тому, что она (подобно альдегидам) является сильным восстановителем. Соли ее (м у-равьинокислые, или формиаты), как правило, легкорастворимы. Интересно, что Сг(НСОО)г способен, по-видимому, существовать в двух формах — синей мономолекулярной и красной бимолекулярной. Разбавленный (1—1,5%) водный раствор НСООН под названием муравьиный спирт употребляется для втираний при лечении ревматизма. [c.562]

Таким образолх, нам удалось зафиксировать промежуточную стадию димеризации, которую ранее лишь предполагали для объяснения превращений изоп1)опенилферроцеиа в муравьиной кислоте [2]. [c.75]

Ассоциация молекул и образование водородных связей. Поскольку атомы водорода ведут себя так, как будто обладают избыточным зарядом, молекулы полярных веществ стремятся к образованию ассоциаций за счет так называемых водородных связей. Тенденция к образованию таких ассоциаций снижается по мере уменьшения электроотрицательности составляющих атомов. Ионы фтора обладают наиболее сильным отрицательным зарядом, поэтому, например, фтороводо-род образует прочные ассоциативные связи как в жидкой, так и в паровой фазах. Формула газообразного фтороводорода при нормальных условиях (НР)б. Пары уксусной и муравьиной кислот при температуре, немного превышающей их точку кипения при атмосферном давлении, бимолекулярны. Степень ассоциации молекул можно определить спектроскопически. Константы химического равновесия для димеризации установлены однозначно. Данные о них представлены в задаче 1.11. Наиболее ярко тенденция к димеризации проявляется у карбоновых кислот в то же время спирты, эфиры, альдегиды и другие вещества при нормальных давлении и температуре также стремятся к ассоциации в значительной степени. Снижение этой тенденции наблюдается при уменьшении давления и концентрации, а также при повышении температуры. Классификация молекул, которые стремятся к ассоциации путем образования водородных связей, выполнена Эвеллом и др. [278]. [c.35]

Таким образом, отрезок до максимума на изотерме обмена соответствует существованию главным образом неассоциированных молекул в фазе анионита. Отрезок изотермы после максимума соответствует существованию равновесия между ассоциированными и неассоциированными молекулами. Молекулы муравьиной кислоты, обладающие наибольшей подвижностью (в матрице вандерваальсово взаимодействие с матрицей выражено у них слабо), способны к димеризации в области самых разбавленных растворов, и максимум на изотерме обмена не возникает. Начиная с [c.72]

В присутствии сильно кислых катализаторов первичные, вторичные и третичные спирты образуют карбониевые ионы следовательно, они могут быть применены в качестве исходных веществ при синтезе кислот по Коху з-вдэ Реакцию можно осуществить как при повыщенных давлениях окиси углерода, так и с применением муравьиной кислоты в качестве источника окиси углерода (табл. 58). За небольщими исключениями, из спиртов и олефинов с одинаковым строением углеродного скелета получаются одни и те же продукты. Однако обычно спирты превращаются в кислоты с лучщими выходами, так как они образуют карбоний-ионы мед- ленно и поэтому менее склонны к димеризации. [c.144]

Другой общей реакцией, как это видно на примере тимина (ЬХХХУ), является реакция димеризации. Тимин димеризуется в различных условиях под действием УФ-облучения и дает производное циклобутана (ЬХХХУ ), обладающее сын-цыс-конфигура-цией [86]. Тимин и его производные подвергаются еще при фотолизе окислению и Н-деалкилированию. 1,3-Диметилтимин (ЬХХХУП) превращается, например, в соединения ЬХХХУП , 1ХХХ1Х и ХС, аммиак, метиламин, уксусную и муравьиную кислоты и формальдегид [87]. [c.348]

Если для получения димера применяют серную кислоту, то сила кислоты и температура оказывают существенное влияние на относительные выходы обоих димеров [5]. Кислота с концентрацией ниже 60% при температурах от 20 до 80° приводит исключительно к ненасыщенному димеру 70%-пая кислота образует в основном ненасыщенный димер ниже 40° и в основном насыщенный димер — около 85°, 80%-ная кислота образует, по-видимому, исключительно насыщенный димер при всех температурах выше комнатной. Такое же влияние силы кислоты найдено для димеризации а-п-димети лети рола под действием муравьиной кислоты [6]. В этом случае ненасыщенный димер является смесью производных пентена-1 и пентена-2, причем преобладает первое из них. Возможно, таким образом, что ненасыщенный димер самого а-метилстирола является смесью 2,4-дифенил-4-метилпентена-1 и 2,4-дифенил-4-метилпентена-2. Физические свойства этих двух жидких продуктов должны быть очень близки, и Бергман при обычных измерениях температуры кипения и показателя преломления мог не заметить, что такая смесь существует. Инфракрасные спектры низкомолекулярного полн-а-метилстирола, полученного под действием BF3 [7], подтверждают существование двух типов ненасыщенных концевых группировок с преобладанием соединения, имеющего внешние двойные связи. [c.267]

Бые комплексы в присутствии муравьиной кислоты. (источника водорода) (рис. 11.8). В этой системе ключевым интермедиатом снова является т] -аллильный комплекс, хотя он образуется не при восстановительной димеризации диена, а в результате присоединения Pd—Н к диену. Отметим, что для получения наблюдаемых продуктов требуется внедрение более замещенной двойной связи изопрена по связи Pd—Н и менее замещенной двойной связи по связи Pd—С. Причины специфичности этой системы в настоящее время остаются неясными. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология