Кислоты органические, окисление церие

Для полного окисления церия озонированным кислородом необходимо, чтобы концентрация азотной кислоты была не ниже 8—10 N. Температура при высоких кислотностях практически не влияет на степень окисления. Бремя полного окисления зависит от концентрации озона, от количества церия и от наличия примесей других окисляющихся озоном веществ Сг ", органических веществ и т. п. [c.25]

Исходя из сказанного выше, целесообразно производить окисление церия озоном при возможно более высокой концентрации азотной кислоты. Перед экстракцией нитрометаном необходимо разбавить раствор до 4,9—5,3 N по азотной кислоте и вести экстракцию нитрометаном, приведенным в равновесие с азотной кислотой указанной концентрации. При этом в процессе экстракции должен происходить вначале некоторый переход кислоты из водного раствора в нитрометан (в связи с высаливающим действием нитрата церия), затем, по мере снижения концентрации соли,—обратный переход кислоты из органической фазы в водную. [c.80]

Определение органических соединений. Церий(IV) в 4 хлорной кислоте количественно окисляет многие органические вещества обычно в течение 15 мин при комнатной температуре. При этом продукты окисления зависят от природы органических соединений. Рассмотрим несколько примеров такого окисления. [c.331]

Хлорная кислота в оксидиметрии. Анион Се(С10 ),. - в растворе хлорной кислоты обладает чрезвычайно высоким окислительным потенциалом и нашел применение в объемном анализе в качестве окислителя многих органических оксисоединений. Смит - определял глицерин добавлением избытка раствора перхлората церия и обратным титрованием раствором оксалата натрия (индикатор—нитроферроин) и сообщил, что окисление потребовало меньше времени и более низкой температуры, чем при окислении сульфатом церия или бихроматом. Метод применим к другим многоатомным спиртам, сахарам, оксикислотам, некоторым кетонам и т. д. [c.126]

Поэтому на платиновом электроде можно проводить восстановление не только ионов благородных металлов, но и таких сильных окислителей, как перманганат, бихромат, церий (IV), а также осуществлять различные анодные реакции — окисление железа (И), ферроцианида и многих других как неорганических, так и органических веществ (тиомочевина, унитиол, аскорбиновая кислота и т. д.). [c.43]

При определении железа этим способом двухвалентные ионы окисляются током в трехвалентные. Кулонометрическое определение мышьяка основано на реакции окисления ионов АзО до ионов АзО . Разработаны также методы определения урана, ванадия, церия, хрома, сурьмы, селена и др., основанные на электрохимическом окислении-восстановлении ионов этих элементов в растворе. Метод применим и для определения органических вещ,еств, например аскорбиновой и пикриновой кислот, новокаина, оксихинолина и др. [c.271]

Смит и Дьюк применяли в качестве окислителя раствор перхлората церия (IV) в 4 М хлорной кислоте авторы показали, что при комнатной температуре происходит стехиометрическое окисление целого ряда соединений. Как правило, вещества, содержащие активные метиленовые группы, и полиокси-соединения, содержащие гидроксильные группы у соседних углеродных атомов, окисляются до жирных кислот, кетонов, альдегидов (но не до формальдегида) и двуокиси углерода. Исключение составляет глицерин — для его окисления необходимо нагревание при 45° С в течение 15 мин. Ацетон, ацеталь-дегид, а также соединения, образующие их при окислении, соприкасаясь с церием более 5 мин при 10° С, подвергаются заметному окислению, что приводит к ошибочным результатам. Формальдегид количественно окисляется до двуокиси углерода. В табл. 39 приведены примеры окисления ряда органических веществ, перечислены условия реакций и продукты окисления. [c.429]

Некоторые сенсибилизированные реакции восстановления и окисления рассмотрены в гл. 1П и IV. Можно привести примеры сенсибилизирующего действия органических веществ на фотохимическое восстановление це-рия(1У) до церия(1П) [287]. Многие красители сенсибилизируют фотохимическое окисление ряда органических и неорганических веществ [411], в том числе же-леза(П), щавелевой кислоты, иодидов, мышьяка(Ш), сульфитов. [c.97]

Церий(IV) в 4 Р растворе хлорной кислоты является эффективным окислителем многих органических соединений. Напишите полуреакции окисления каждого и [c.357]

Церий часто применяют в качестве окислителя органических кислот, в том числе винной. Изучена возможность выбора условий, в которых наблюдается точная стехиометрия при окислении винной кислоты церием (IV). Показано, что (ЫН4)2Се(ЫОз)б окисляет тартрат в среде азотной кислоты в широком интервале температур и времени реакции, при этом на I моль винной кислоты расходуется 6 моль церия (IV). Продуктами реакции является СО2 и вода. Метод, однако, неспецифичен, при введении избытка окислителя определению мешает хлорид. [c.206]

Химическое потребление кислорода — количество сильного окислителя, расходуемое на окисление органических веществ в определенном объеме анализируемой воды. Были опробованы различные окислители — перманганат калия, бихромат калия, иодат калия, персульфат калия, соли церия (IV) и др. В качестве стандартного окислителя был выбран бихромат калия, который применяют в среде серной кислоты в присутствии катализатора — сульфата серебра. Определение проводят в стандартизированных условиях. За немногим исключением (не окисляются пиррол, пиридин, пирролидин, пролин, никотиновая кислота, бензол и его гомологи) при соблюдении требуемых условий окисление органических веществ проходит на 95—98%. Результат определения обычно пересчитывают на кислород в миллиграммах на литр. С достаточной для практических целей точностью можно принять, что величина ХПК совпадает с теоретически необходимым количеством кислорода для полного превращения углерода и водорода органических соединений в СОг и НгО соответственно, за вычетом того кислорода, который входит в состав самих окисляющихся молекул органических веществ. Азот, входящий в состав аммиака, аминов, амидов кислот, нитрилов и др., в условиях определения величины ХПК превращается в сульфат аммония без за- [c.16]

Метод разложения органических веществ одной азотной кислотой неудовлетворителен и потому используется редко. Кроме того, летучие соединения, такие как галогениды водорода, борная кислота и особенно сера [5.986] если не полностью, то частично теряются при окислении. Сообщалось о потерях осмия [5.987], железа (2—3%), стронция (5—22%), кобальта (5—8%), цинка (не более 5%), церия (16—27%), марганца (0,7%) и цезия (20— 22%) при окислении тканей животных, если остаток повторно нагревают с азотной кислотой до выделения паров [5.988]. [c.200]

Разрушение органического вещества хлорной кислотой можно заметно ускорить добавлением У , Сг 1, Мо " , Ое , Си", ОзО или ЗеОг наиболее эффективны, по-видимому, соли ванадия (V). Однако их не следует применять для легкоокисляемых материалов, так как реакция может протекать очень энергично [5.1363]. Часто применяют молибдат натрия [5.1270, 5.1337, 5.1364, 5.1365], а также дихромат калия, который служит одновременно индикатором окончания окисления (оранжевая окраска раствора указывает на завершение окисления) [5.1366]. Церий, осмий и селен как катализаторы не нашли широкого применения. [c.226]

Дальнейшая переработка осадка производится следующил образом. Оксалат разрушают нагреванием с азотной кислотое я полученный раствор обрабатывают озонированным кислородом для окисления церия до четырехвалентного состояния. Затем церий извлекают в радиохимически чистом состоянии экстракцией органическим растворителелз. Из водной фазы после извлечения церия выделяют стронций соосаждением с нитратом кальция в концентрированной азотной кислоте. Путем последовательных переосаждений осадка нитратов стронций отделяют от кальция, а раствор используют для извлечения радиоактивных редкоземельных элементов. [c.24]

Можно упомянуть лишь о нескольких процессах, для которых есть сведения об удовлетворительных выходах на индивидуальных соединениях редкоземельных элементов. Это кетонизация уксусной кислоты на ЗсгОз [12] и СеОг [59—62], дегидрирование циклогексана в бензол, гептана в ароматические углеводороды на окислах редкоземельных элементов, особенно нанесенных на активированный уголь или на АЬзОз [135, 29, 30], полимеризация стирола на Се(304)2 [91], синтез изопарафинов из СО и На на СеОа [94], жидкофазное окисление низших жирных спиртов и альдегидов в кислоты на ацетатах церия и неодима [114, 115], окисление ЗОг в 50з на смесях сульфатов редкоземельных элементов [31], сжигание органических соединений при анализе на содержание углерода и водорода на СеОз [81, 82]. [c.309]

При определении железа этим способом двухвалентные ионы окисляются током до трехвалентных. Кулонометрическое определение мышьяка основано нз реакции окисления нонов АзО до ионов ЛзОГ Разработаны также методы определения урана, ванадия, церия, хрома, сурьмы, селена и других элементов, основанные на электрохимическом окислении — восстановлении ионов этих элементов в растворе. Метод применим и для определения органических веществ, например аскорбиновой и пикриновой кислот, новокаина, оксихинолина и др. Так, определение пикриновой кислоты основано на ее восстановлении Н 1 ртутном катоде в соответствии с уравнением [c.513]

Теоретические положения этой главы мы проиллюстрируем на некоторых хорошо известных в органической химии и биологии осциллирующих системах ). Основная наша цель — показать, что экспериментальные результаты находятся в соответствии со свойствами систем, функционирующих за границей устойчивости термодинамической ветви. Интересный класс осциллирующих систем в органической химии был описан Белоусовым [4] и Жаботин-ским [199, 200]. Типичный пример, детально изученный Жаботин-ским — окисление в растворе малоновой кислоты в присутствии сульфата церия и бромата калия. Характерной особенностью этого процесса является наличие временных колебаний в концентрациях Се + и Се +, легко устанавливаемое спектрометрическими методами (рис. 14.5 [37]). [c.224]

Соли церия (IV) в кислой среде окисляют спирты, щавелевую кислоту, масляный альдегид и некоторые другие органические соединения. Остаток непрореагировавшей соли церия можно определить либо непосредственным фотометрированием желтого раствора (с зеленым светофильтром) [104], либо по уменьшению оптической плотности добавляемого раствора трифеннлметанового красителя [105]. Более специфичны такие реакции окисления солями церия (IV), в результате которых образуются интенсивно окрашенные продукты, например, при определении 4-аминофенола— красный продукт [106], при определении стрихнина — фиолетовый [83]. [c.246]

Вторая группа методов укорочения углеродной цепи углеводов связана с действием окислителей. В качестве окислителей могут быть использованы самые различные вещества кислород воздуха, озон, перекись водорода, перманганат, хромовая кислота, перйодат натрия, органические перекиси, перхлорат церия, тётраацетат свинца и т. п. Окисление часто сопровождается глубокой и мало контролируемой деструкцией молекулы, поэтому далеко не все окислители нашли себе место в препаративной и аналитической химии углеводов. [c.40]

Виллярд и Янг исследовали окисление различных органических веществ сульфатом церия (IV). Исключительным свойством последнего является то, что он не действует заметно на муравьиную кислоту в горячем кислом растворе. [c.281]

Для разделения Се и Y церий окисляется броматом калия, после чего осаждается в виде Се(Юз) . Цезий может выделяться висмут-йодидным методом в виде sgBi., ,, [120]. При необходимости выделить рутений солянокислый метод разложения заменяется длительной обработкой пробы азотной кислотой с добавлением HjO.j и затем смесью HoSO, и HF. Это делается для того, чтобы удалить органические вещества, препятствующие последующему окислению рутения. RUO4 отгоняется из сернокислого [c.56]

Для определения фосфора в органических соединениях широко используют химические, физико-химические, а также физические полумикро- и микрометоды [244, 246, 257, 260, 320—328]. Основными способами минерализации являются сожжение в колбе, наполненной кислородом [270, 271, 294, 296, 329—333], сожжение в трубке в токе кислорода, позволяющее определять С, Н и Р из одной навески, разрушение смесями кислот в открытой системе типа Кьельдаля или в запаянной трубке (окисление по Кариусу) [28, 146, 295, 300, 301, 334—337], сплавление с щелочными агентами в микробомбе или в калориметрической бомбе [4, 338—343]. Предложены восстановительные способы минерализации с использованием металлов и сплавов (А1, К, Мд, 2п) 1[21, с. 252 314, с. 228 344 345]. В последние годы установлена возможность определения фосфора после озоления вещества в низкотемпературной плазме [257—259]. Анализ заканчивают определением фосфора в виде ортофосфат-иона, используя методы неорганического анализа. Обязательной заключительной стадией минерализации является гидролиз фосфорсодержащих продуктов разложения с количественным переводом их в РО4 . Весовыми формами являются пирофосфат магния, фосформолибдат аммония или комплексы их с органическими осадителями (хинолин, стрихнин и т. д.). Комплексы можно определять титриметрически, используя растворы нитрата лантана, уранилацетата и церия. [c.174]

Наряду с реакциями нейтрализации и замещения наиболее широко при титровании органических и неорганических соединений применяются реакции окисления. Окислители, используемые при титровании неорганических соединений, также широко используются при титровании органических соединений. Например, неорганические агенты ионы церия (IV) и меди (И), бихромат, феррицианид, перманганат, галогены, бромат, иодат, гипогалогениты, а также органические реагенты хлорамин В и Т и реагент Тильмана используются более чем в 10 случаях каждый (иногда их применение ограничивается определением индивидуальных соединений). К числу окислителей, используемых не так часто (от 3 до 10 случаев, как указано в таблицах в Части 2), относятся ионы золота (П1), железа (П1), марганца (П1), ртути (И), а также соединения свинца (IV), перкупрат, перйодат и ванадат. Известны лишь один или два примера использования соединений серебра (II), персульфата, этоксирезазурина и этоксирезаруфина, нафтахинон-4-сульфонат натрия, нитропруссида, надбензойной и пикриновой кислот. [c.62]

Лиганды изменяют реакционную способность металлов-окислителей. Примерами таких реакций является окисление органических субстратов, например гликолевой кислоты [48] и миндальной кислоты [49] церием(1У) в растворах серной кислоты, где активными частицами являются комплек- сы [Се1 804]"+ [c.139]

Церий(1У) в кислых растворах окисляет различные органические соединения, например бруцин, сульфаниловую кислоту , антраниловую кисло-ту1 , бензидин , морфин, вератрол и др., с образованием довольно интенсивно окрашенных продуктов окисления. Реакция с бруцином предложена для определения церия(1У) . При добавлении бруцина к кислому 1 н. по Н2804) раствору церия(1У) образуется красная окраска, которая в течение нескольких секунд переходит сначала в оранжевую, а затем в буроватую, значительно менее интенсивную по сравнению с исходной окраской. [c.344]

Уксусная кислота (т. кип. 117,72° С т. пл. 16,63° С е6,15 т)зо 1,04) смешивается с водой, спиртом и эфиром во всех отношениях. Она является превосходным растворителем для многих соединений. Соли, нерастворимые в воде, за немногим исключением, нерастворимы и в ледяной уксусной кислоте. Кислота широко использовалась как растворитель при редокс-титровании, так как она довольно устойчива к окислению и восстановлению [1]. В подходящих условиях карбоксильная группа может быть окислена до надкис-лоты, например перекисями, перекисными радикалами и другими сильными окислителями. Хельфферих и Лутен использовали это свойство для получения нового типа редокс-полимера [62]. Михаэлис с сотрудниками [108] использовали 80% (по объему) уксусную кислоту в качестве растворителя органических веществ. Эта смесь имеет pH (при измерениях со стеклянным электродом) 0,0 при 29,5° С. При неводном титровании, например при титровании гидрохинона аммонийнитратом церия или титровании раствора церия аскорбиновой кислотой [126, 127], ледяная уксусная кислота i ie-шивается с ацетонитрилом. В этом случае следует использовать платиновый электрод с сурьмяным или стеклянным, и ледяная уксусная кислота служит в качестве источника протонов (см. раздел 2.2). [c.134]

Стрихнин не окрашивается серной кислотой даже при нагревании. С азотной кислотой он дает желтоватое окрашивание остаток после выпаривания азотнокислого раствора при 100° дает красновато-пурпурное окрашивание с аммиаком. При растирании незначительного количества алкалоида в капле серной кислоты с кристалликом бихромата калия, двуокиси марганца, окиси церия или перманганата калия появляется ряд окрасок, начиная с синей, постепенно переходящей через фиолетовую и красную в желтую . Из других алкалоидов такие реакции дают только курарин и гельсемин. Некоторые другие алкалоиды дают сходные цветные реакции, но большинство из них окрашивается также одной серной кислотой. Бруцин дает глубокое красное окрашивание при окислении, на-иример, азотной кислотой это окрашивание затемняет цветные реакции стрихнина поэтому, если к стрихнину примешан бруцин, его необходимо предварительно удалить. Органические вещества также маскируют цветные реакции стрихнина. Они могут быть удалены нагреванием с серной кислотой, после чего стрихнин снова выделяют добавлением воды и аммиака и встряхиванием с хлороформом . Серная кислота, содержащая ванадат аммония, дает со стрихнином глубокое синевато-фиолетовое окрашивание, переходящее в пурпурное и затем в красное . [c.579]

Сиккативом обычно является на( енат или линолеат марганца, свинца или кобальта. Были использованы также соли церия, но неудачно [И ]. В некоторых красках могут одновременно присутствовать все три металла, поскольку они влияют на процесс высыхания по-разному, как объяснено ниже. Несомненно, металл в сиккативе окислен кислородом воздуха до высшей стадии окисления и поэтому отдает свой кислород глицеридам. 50 лет назад в качестве сиккативов применялись окислы или неорганические соли металлов, но позже было установлено, что присутствующие смеси солей различных жирных кислот (как глицеридов) в льняном масле хорошо распределяются и улучшают процесс его высыхания. В последнее время стали применяться другие органические соли этих трех металлов, в частности нафтенаты [c.498]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология