Гидратация положительная

Для разрушения (диссоциации) солп на отдельные ионы требуется большое количество теплоты (энергии). В основном эта теплота получается за счет энергии гидратации ионов. При этом теплота гидратации положительных ионов, обладающих малым радиусом или особенно малым радиусом и одновременно большим зарядом, значительно больше теплоты гидратации анионов. [c.15]

Различные виды гидратации положительных и отрицательных частиц в растворах полисиликатов ЧА резко изменяют поляризационные свойства дисперсной фазы и обусловливают ее высокую устойчивость к ассоциативным процессам. Известно [22], что для ионов четвертичного аммония характерна сильная гидрофобная гидратация, приводящая уже у ТБА к образованию клатратных структур и частиц, в противоположность положительной гидратации кремнезема. В целом это сочетание обусловливает низкую Поляризуемость дисперсных частиц и тем самым высокую стабильность системы. [c.95]

Рис. 9 Схема гидратации положительных и отрицательных ионов

В заключение перечислим наиболее интересные результаты настоящего исследования 1) температурные коэффициенты объемного расширения эластина при низких и умеренных уровнях гидратации положительны и малы ло величине (а не отрицательны и велики, как это наблюдается для полностью гидратированного, но гетерофазного белка) 2) как и для описанной ранее системы шерсть- вода, взаимодействие эластина с водой [c.238]

В томе 3 дан обзор литературы по высаливанию в экстракционных системах жидкость — жидкость и по количественному описанию экстракционных равновесий. Обсуждаются методы оценки неидеальности водных бинарных и многокомпонентных систем, в том числе методы вычисления коэффициентов активности отдельных ионов. Рассматриваются проблемы, связанные с выявлением неидеальности растворов неэлектролитов (органические системы). Описываются способы расчета коэффициентов распределения в многокомпонентных экстракционных системах на основе эмпирических уравнений, а также с использованием данных по коэффициентам активности отдельных ионов. Предлагается модель гидратации положительно и отрицательно гидратирующихся ионов в водных растворах. [c.4]

На стадии (2) происходит испарение твердого натрия, при этом расходуется некоторая энергия теплота этой реакции АН положительна. На стадии (3) в газовой фазе от атома отрывается электрон и образуется ион АЯ также положительна, так как и в этом процессе затрачивается энергия. Стадия (4) представляет собой гидратацию положительного иона при этом выделяется энергия, поэтому АН отрицательна. Металлический натрий является хорошим восстановителем прежде всего потому, что энергия, необходимая для проведения-реакции (1), мала. Другими словами, для стадий (2) и (3) требуется небольшое количество энергии, которое частично компенсируется энергией, освобождающейся на стадии (4). Мы можем использовать этот пример для установления общих свойств хорошего металла-восстановителя а) металл не должен иметь высокую теплоту испарения [иначе для стадии (2) будет необходимо слишком большое количество энергии] б) энергия ионизации атома в газовой фазе должна быть мала в) энергия гидратации на стадии (4) должна быть велика. [c.547]

А. Л1. Блох [Ы] отмечает, что величина энтропии весьма чувствительна к нарушениям структуры водных растворов. Любое изменение подвижности молекул воды при гидратации ионов немедленно сказывается иа энтропийной характеристике раствора. Поэтому энтропию можно использовать в качестве показателя характера гидратации (положительной или отрицательной). При положительной гидратации подвижность молекул гидратной воды снижается, что ведет к повышению упорядоченности всей системы и снижению энтропии. При отрицательной гидратации, наоборот, наблюдаются увеличение подвижности молекул гидратной воды,, разупорядочение системы и увеличение энтропии. Это наглядно подтверждается данными, характеризующими зависимость энергии активации от энтропии (табл. 7). [c.26]

Гидратация и сольватация ионов в растворе. Изложенные представления о механизме образования ионного раствора заставляют признать существование интенсивного взаимодействия между молекулами растворителя и ионами как в процессе растворения, так и в самом растворе. В водных растворах гидратация ионов была установлена в работах Каблукова, Джонса и др. Она проявляется во всех свойствах этих растворов. Одним из следствий ее является способность многих электролитов, при выделении их из растворов, связывать некоторое количество воды, увлекая ее в виде кристаллизационной воды. Именно гидратация ионов препятствует обратному соединению ионов в молекулы. Ионодипольное взаимодействие бывает наиболее интенсивным при гидратации положительных ионов, обладающих малым радиусом (например, Li+) и в особенности малым радиусом и одновременно большим зарядом (например, А1 +). [c.385]

Здесь АЯреш — изменение энтальпии при пзаимном удалении ионов от расстояния их в решетке до бесконечности (энергия решетки) АН- — суммарная теплота гидратации положительных и отрицательных ионов. [c.215]

Наконец, наряду с подбором новых комплексообразующих реагентов нами было изучено и влияние природы катиона раствора азотнокислой соли, которым пропитывают хроматографическую бумагу. Если нитрат-ион является одним из компонентов комплексного, экстрагирующегося соединения р. 3. э., то катион играет, как было показано, роль обычного в экстракционных процессах высалнвателя. Замена нитрата аммония на нитраты лития, натрия, калия, рубидия и цезия при прочих равных условиях опыта резко влияет на степень хроматографического разделения смесей р. з. э. в присутствии лития скорость перемещения компонентов по бумаге резко возрастает, а в присутствии калия, рубидия и цезия — резко замедляется. Это явление вполне удовлетворительно объясняется развиваемыми в структурной теории высаливания представлениями о ближней гидратации, положительной для лития и отчасти для натрия и отрицательной для калия и других более тяжелых щелочных металлов. Этот параметр может быть эффективно использован для повышения степени разделения в ряде систем, хотя в большинстве простых случаев и целесообразно использовать ионы аммония или реже натрия — ионы с малым гидратационным эффектом. [c.283]

Несмотря на то что, строго говоря, число гидратации однозначно определить трудно, оно представляет интерес как параметр классификации в сравнительных структурных исследованиях растворов электролитов [19в]. На основе надежных экспериментальных данных и упрош,енных геометрических представлений при условии незначительных изменений диэлектрических свойств вследствие гидратации оказалось возможным интерпретировать и классифицировать числа гидратации ионов разных размеров. В соответствии с более ранними представлениями в водных растворах ионов, кристаллографический радиус которых меньше радиуса молекулы воды, наблюдается положительная гидратация. Положительная гидратация характерна также для ионов, проявляющих в связях с водой координационное число больше 6. Как следует из некоторых физико-химических свойств, характер гидратированного иона влияет также и на молекулы воды, расположенные за пределами гидратной оболочки иона. Это влияние обусловливает вторичную гидратацию. Число молекул воды, находящихся в областях со структурой, разрушенной под влиянием ионов, также зависит от размера, заряда и электронной структуры иона. Это число может быть в 1,2—2,4 раза больше числа гидратации. Полученные в результате классификации результаты позволили определить максимальное число гидратации (Лтах), которое представляет собой число всех молекул воды, претерпевших структурные изменения вследствие присутствия иона, по сравнению с первоначальным состоянием в объеме воды. Максимальные числа гидратации в зависимости от атомного номера приведены на рис. 5.11. Можно заметить, что, с одной стороны, ионы можно разделить на категории в соответствии с их зарядностью. С другой стороны, внутри категории /imax уменьшается с ростом атомного номера и, таким образом, с ростом числа электронов, постепенно снижаясь к кон- [c.539]

Выбрав соль, образованную ионами по возможности одинаковых кристаллохихмических радиусов, и определив для нее величину Wg, делят эту величину пополам, считая, что если Гк== Га, то и q —q - Было предложено для этой цели использовать фтористый калий, ибо r t /-р 1,33 А. Определив <7 для К и F, нетрудно рассчит ать теплоты сольватации и других ионов, используя величины и переходя последовательно от KF, например к КС1 от КС1 к Na l и т. д. Нужно учесть, что диполь молекулы воды не симметричен (положительный полюс его расположен ближе к периферий молекулы, чем отрицательный) поэтому при гидратации положительный полюс диполя может ближе подойти к центру аниона, чем отрицательный полюс ди- [c.47]

На основании количественной модели гидратации положительно и отрицательно гидратирующихся ионов можно сделать следующие выводы 1) для всех частиц (заряженных и незаряженных), присутствующих в растворе, характерно образование полости. Образование полости препятствует транспорту в растворе положительно гидратирующегося иона и облегчает транспорт отрицательно гидратирующегося иона (т. е. в последнем случае кажущийся объем отрицательно гидратирующегося иона, = 1/ —1/° ). Это подтверждается тем фактом, что найденные из Уобщ. = = и значения радиксов соответственно положительно и отрицательно гидратирующихся ионов в растворе довольно близки к стоксовым радиусам и в зависимости от г изменяются в общем в том же порядке, что и стоксовы радиусы 2) ассоциирующие электролиты, состоящие из отрицательно гидратирующихся катионов и анионов, образуют в растворах только контактные ионные пары. Электролиты, состоящие из положительно гидратирующихся катионов и отрицательно гидратирующихся анионов, образуют расчлененные растворителем ионные пары 3) в свете представленной модели такие широко используемые в физической химии понятия, как парциальные и избыточные молальные объемы теряют какой-либо смысл 4) радиус полости, образуемой положительно и отрицательно гидратирующимися ионами (т. е. расстояние ион—растворитель), зависит от и природы постороннего электролита, присутствующего в растворе 5) в случае положительно гидратирующихся ионов с помощью объема взаимодействия (см. 1) невозможно с приемлемой точностью описать концентрационные зависимости активности воды в системе. Из этого следует, что поло- [c.88]