Карбоновые кислоты оптическая активность

Упражнение 25-15. Природная усниновая кислота оптически активна, но при нагревании рацемизуется (в отсутствие кислотного или щелочного катализа). Напишите механизм этой реакции, согласующийся с тем фактом, что рацемизация в присутствии этанола также дает оптически неактивное соединение, представляющее собой этиловый эфир карбоновой кислоты. [c.321]

Такому же закону подчиняются и эфиры оптически активной валериановой (бутан-2-карбоновой) кислоты, эфиры глицериновой кислоты с гомологичными спиртами и другие ряды гомологов. Позднее были получены аналогичные данные об оптически активных кетонах строения [c.286]

Справедливость такой схемы подтверждается тем, что гидролиз сложного эфира, содержащего остаток оптически активного спирта К, протекает с сохранением оптической конфигурации остатка К, а при щелочном гидролизе эфира карбоновых кислот водой с изотопом кислорода 0 образуется спирт, не содержащий 0. [c.155]

Реакция спирта с карбоновой кислотой, приводящая к получению сложного эфира, называется реакцией этерификации. Эта реакция обратима. Молекула воды образуется за счет отщепления ОН-группы от карбоновой кислоты и протона от молекулы спирта. Реакции оптически активных спиртов с карбонильными соединениями протекают, таким образом, без разрыва связей у хирального центра, вследствие чего образующиеся продукты имеют конфигурацию исходного спирта. [c.20]

Если в реакции используется оптически активная карбоновая кислота, то один из диастереоизомерных продуктов получается в значительном избытке, что указывает на возможность применения этой реакции для асимметрического синтеза . [c.200]

Кетогруппа была очень удачно избранным объектом, другие функциональные группы оказались более трудными для исследований спектрополяриметрическим методом. Однако соединения с группой С=8 изучал таким методом еще Чугаев, а последователи Джерасси применили спектрополяриметрию для исследования алкалоидов (с 1959 г,), оптически активных карбоновых кислот (с 1960 г.) и т. д. [c.209]

В большинстве случаев разделению подвергают карбоновые кислоты, и если молекула не содержит карбоксильную группу, ее превращают в карбоновую кислоту перед попыткой разделения. Однако превращение в диастереомеры не ограничивается реакциями карбоновых кислот для сочетания с оптически активными реагентами можно использовать и другие функциональные группы [76, 77]. Рацемические основания можно превратить в диастереомерные соли реакцией с активными кислотами, спирты превращают в диастереомерные сложные эфиры [78], альдегиды — в диастереомерные гидразоны и т. д. Даже углеводороды можно превратить в диастереомерные соединения включения, используя мочевину, которая хотя и не хиральна, но имеет структуру клетки [79]. Для разделения смесей энантио-мерных алкильных и арильных аммониевых ионов были использованы хиральные краун-эфиры (разд. 3.2), образующие диастереомерные комплексы [80. В этом случае разделение упрощается благодаря тому, что один из диастереомеров может образовываться значительно быстрее другого. транс-Циклооктен (17) был разделен путем превращения в комплекс платины, содержащий оптически активный амин [81]. [c.159]

Тиоловые кислоты имеют некоторые преимущества перед обычными карбоновыми кислотами при реакции с оптически активными аминокислотами, содержащими несколько функциональных групп- реакция протекает при достаточно низкой температуре, позволяющей избежать рацемизации [109]. Использованная в этой реакции о-карбэтокситиобензойная кислота была приготовлена из ( алоил-сульфида [ПО]. Она легко реагировала при 80 °С с аминокислотой с образованием амида I, который с бромистым водородом в уксусной кислоте давал имид II. Выходы удовлетворительные. [c.397]

Реакция. Получение эфира сульфиновой кислоты взаимодействием хлорангидрида со спиртом в присутствии пиридина (см. синтез эфиров карбоновых кислот из хлорангидридов и спиртов). Производные сульфиновых кислот вследствие своей хиральности могут быть получены в двух стабильных при комнатной температуре конфигурациях, которые относятся друг к другу как предмет к его зеркальному отражению (пара энантиомеров). Если кислоту этерифицируют оптически активным спиртом, то получают два диастереомера, которые разделяют, основываясь на их различных физических и химических свойствах. Эфиры сульфиновых кислот при пропускании газообразного хлороводорода могут эпи-меризоваться по атому серы. При этом в качестве промежуточного продукта образуется или четырехкоординированная сера, или ион сульфония [9]. [c.93]

Этот результат побудил в соответствии с правилом обратимости использовать оптически активные аминоспирты в качестве хиральных противоинов для разделения энантиомеров сульфо- и карбоновых кислот. Как выяснилось, алпренолол (186), у которого связывающая группа соединена с подвижной алкильной цепью, показывает низкую степень энантиоселективности [221], но она значительно возрастает, если роль хиральных противоионов вьшолняют соединения жесткого циклического строения, такие как хинин, хини-дин или и цинхонидин [222]. [c.165]

Происхожденйе карбоновой кислоты (LX) из соединения IX с потерей одного атома углерода, а также отсутствие положительной реакции с йодо- форменной пробой и оптической активности у соединения IX указывают на то, что гидроксильная группа имеет первичный, а не вторичный характер она должна находиться у крайнего атома углерода боковой цепи и, следовательно, расположена в положении 5 тиазолового кольца в виде р-оксиэтиль-ной группы. Все эти данные приводят к структуре 4-метил-5-Р-оксиэтилтиа-зола (IX), что было подтверждено его синтезом [145]. [c.391]

Креатинин в присутствии следов щелочи дает цветную реакцию с 1,3,5-т р и н итр о б е н зо Л о м, 2,4,6-тринитротолуолом и 2,4,6-т р и н и т р о б е н ЗОЙ н о й кнсл ото йв . О скорости образования комплексного соединения пз 2 мол. метил-4,6,4, б -тетранитродифенила и 1 мол. индена и об оптической активности комплекса, полученного из оптически активной 2,4-ди-нитро-2 -метилдифенил-6-карбоновой кислоты и бензола 2, см. оригинальную литературу. Доп. ред.] [c.350]

Ангидрид ОЬ-ала-дин-Ы-карбоновой кислоты Полимер А1(СаН5)з—НаО (или HjOH). Выход оптически активного полимера 84,2% [2969]. См. также [2970] [c.369]

Оптически активные триалкил-(или триарил-)силаны, гидроксилсодержащие соединения (например, вода, спирты, карбоновые кислоты) Изопропанол, винилхлорид Соответствующие силанолы или ал-кокси-(арилокси-), ацилоксисиланы. На Этерификация, пере 1,1-Диизопропокси-этан, НС1 Рё (10%) на угле. Стереоспецифичность 63— 97% [905] .этерификация, гидролиз РёС1з в изооктане, в присутствии Ма2НР04, 2 бар, 190° С. Выход 37,5 мол.% [906] [c.358]

Третий путь, наиболее широко используемый, основан на химической процедуре. В природе встречается ряд оптически активных карбоновых кислот и аминов, содержащих асимметрические центры. Если рацемат обладает кислыми свойствами, то для его расщепления применяют оптически активный амин, такой, как цинхонин, цинхонидин, хинин, бруцин, стрихнин, морфин или тебаин. Рацемат смешивают с амином и полученные оптически активные соли, находящиеся друг к другу в отношении диастереомеров, кристаллизуют. Поскольку эти две соли имеют разную растворимость, их можно подвергнуть дробной кристаллизации до получения индивидуальных веществ. Каждую из солей обрабатывают соляной кислотой и таким образом регенерируют исходную кислоту, но уже в оптически активной форме. Если разделение проведено точно, получают оптически чистые (т. е. энантиомерно индивидуальные) стереомеры. Если исходный рацемат — амин, то в качестве расщепляющего агента используют оптически активную кислоту. Часто применяют для этой цели такие соединения, как (- -)- и (—)-вин-ные кислоты, (—)-яблочную и (—)-миндальную кислоты. На рис. 6.20 показаны стадии расщепления рацемической карбоновой кислоты. [c.145]

Если подвергать электролизу смесь соли монокарбоновой кислоты с солью моноэфира дикарбоновой, образуются эфиры карбоновых кислот с длинной цепью углеродных атомов. Особый интерес представляют синтезы на основе оптически активных эфиров дикарбоновых кислот, например Р-метилглутаровой. [c.517]

Вращение М-бензоил-6-метилдифениламин-2-карбоновой кислоты (X оптически активна и лабильна) и хиниднна (1 моль) в растворе хлороформа линейно изменяется с температурой в интервале О—50° (рис. 3, прямая X изменения наблюдаемого вращения велики). Такое изменение не обнаруживается при замещении указанной кислоты на оптически неактивную N-бензоилдифенил-амин-4-карбоновую кислоту (XI) (рис. 3, прямая Y) (Harris, 1955). [c.414]

Соединение А (С5Н10О4) оптически активно, образует при действии уксусного ангидрида диацетат, но не дает реакции серебряного зеркала с Ag (NHз)2. При действии на соединение А разбавленной кислоты образуется метанол и соединение Б (С4Н8О4). Соединение Б оптически активно, восстанавливает Аё (ЫНз)й и образует при действии уксусного ангидрида триацетат. При восстановлении Б дает оптически неактивное соединение В (С ИйО ). Окисление Б в мягких условиях приводит к карбоновой кислоте (Г) с формулой СлНвОб. Обработка амида Г разбавленным раствором гипохлорита натрия дает (+)-глицериновый альдегид СзНвОз- (Описание этой реакции см. в разд. 19-5,Б.) На основании этих данных установите структуры и стереохимические конфигурации соединений А, Б, В и Г. Напишите уравнения всех реакций, упоминавшихся в упражнении. [c.35]

Оптически активные карбоновые кислоты в процессе восстановления не рацемизуются [1804]. Например, (-Ь)-2-метилбутано-вая кислота восстанавливается до (—)-2-метилбутанола-1 с выходом 83% [2148]. [c.151]