Оптическая карбоновых кислот

Рис. 1. Зависимость оптической плотности эфиров низкомолекулярных карбоновых кислот

Таким образом, в ряду оксикислот проявляется изомерия положения гидроксильной группы по отношению к карбоксилу, которая сказывается на ряде свойств этих соединений. Кроме того, оксикис-дотам, как и незамещенным карбоновым кислотам, присуща изомерия углеродного скелета (стр. 153). Важное значение в ряду оксикислот имеет свойственная некоторым из них изомерия, основанная на различиях в пространственном строении молекул — так называемая оптическая изомерия (стр. 195). [c.192]

Эфиры карбоновых кислот образуют с гидроксиламином гидроксамовые кислоты, которые окрашиваются ионом трехвалентного железа в красный цвет. Интенсивность окраски гидроксамовых солей железа пропорциональна их концентрации. Реакция отличается большой чувствительностью и позволяет анализировать эфиры оптическими методами — колориметрическим и фотоколориметрическим. [c.228]

В большинстве случаев разделению подвергают карбоновые кислоты, и если молекула не содержит карбоксильную группу, ее превращают в карбоновую кислоту перед попыткой разделения. Однако превращение в диастереомеры не ограничивается реакциями карбоновых кислот для сочетания с оптически активными реагентами можно использовать и другие функциональные группы [76, 77]. Рацемические основания можно превратить в диастереомерные соли реакцией с активными кислотами, спирты превращают в диастереомерные сложные эфиры [78], альдегиды — в диастереомерные гидразоны и т. д. Даже углеводороды можно превратить в диастереомерные соединения включения, используя мочевину, которая хотя и не хиральна, но имеет структуру клетки [79]. Для разделения смесей энантио-мерных алкильных и арильных аммониевых ионов были использованы хиральные краун-эфиры (разд. 3.2), образующие диастереомерные комплексы [80. В этом случае разделение упрощается благодаря тому, что один из диастереомеров может образовываться значительно быстрее другого. транс-Циклооктен (17) был разделен путем превращения в комплекс платины, содержащий оптически активный амин [81]. [c.159]

Справедливость такой схемы подтверждается тем, что гидролиз сложного эфира, содержащего остаток оптически активного спирта К, протекает с сохранением оптической конфигурации остатка К, а при щелочном гидролизе эфира карбоновых кислот водой с изотопом кислорода 0 образуется спирт, не содержащий 0. [c.155]

Низкий выход кислот на поглощенный кислород, очевидно, связан с их участием в процессе этерификации с образованием сложных эфиров карбоновых кислот. Имеет место соответствие между характером изменения оптической плот- [c.158]

Агоста [2 при нитровании гликоля [(6), Х Н] получил в качестве единственного продукта соединение, охарактеризованное как 4-нитроироизводное [(6), X = NO.i]. f ли эта молекула действительно неплоская, то нитрозаместитель должен создать возможность для молекулярной асимметрии. Исходя из этого, нитропроизводное обрабатывали К. к. в бензоле с водоотделителем и получили циклическую дпоксаборолаикар-боновую кислоту (8) — соединение, которое можно непосредственно использовать для разделения на оптические изомеры. Карбоновая кислота (8) образует с хинином кристаллическую соль, которая после четырехкратной кристаллизации ( п—37,4 ), выделения органической кислоты и гидро- [c.234]

Такому же закону подчиняются и эфиры оптически активной валериановой (бутан-2-карбоновой) кислоты, эфиры глицериновой кислоты с гомологичными спиртами и другие ряды гомологов. Позднее были получены аналогичные данные об оптически активных кетонах строения [c.286]

Реакция спирта с карбоновой кислотой, приводящая к получению сложного эфира, называется реакцией этерификации. Эта реакция обратима. Молекула воды образуется за счет отщепления ОН-группы от карбоновой кислоты и протона от молекулы спирта. Реакции оптически активных спиртов с карбонильными соединениями протекают, таким образом, без разрыва связей у хирального центра, вследствие чего образующиеся продукты имеют конфигурацию исходного спирта. [c.20]

Результаты изучения кинетики поглощения кислорода, накопления гидропероксидов, кислот и изменения оптической плотности представлены на рис. 4.29. Продолжительность опыта до полной его остановки составляет 340 мин, прекращение поглощения кислорода, очевидно, связано с дезактивацией катализатора (стеарата меди). Суммарная концентрация поглощенного кислорода (Д[02]) достигает 0.23 моль/л. Характер кинетических кривых свидетельствует, что гидропероксиды являются промежуточными, а карбоновые кислоты — конечными продуктами окисления ([КООН] = 5.9-10" [R OOH] = 0.710"2 моль/л). [c.158]

Напишите структурную формулу простейшей одноосновной карбоновой кислоты, которая может существовать в виде двух оптических изомеров. Назовите это соединение. [c.364]

Обратим внимание на то, что по описанному способу получается лишь один антипод гидратроповой кислоты. Остающийся в маточном растворе второй, более растворимый диастереомер всегда загрязнен первым и получить и.з него в чистом виде второй антипод нельзя для этого надо воспользоваться другим антиподом асимметрического реагента — (+)-а-фенилэтиламином. В этом, кстати, заключается одно из преимуществ использования синтетических асимметрических реагентов, которые, как правило, доступны в обеих Своих антиподных формах, в то время как природные вещества (например, алкалоиды) имеются обычно лишь в виде одной из антиподных форм. В книге Основы стереохимии [5] имеется приложение, в котором собраны многочисленные примеры расщепления кислот, аминов и других соединений. Дополнительно в табл. 5 приведем некоторые новые примеры расщепления карбоновых кислот на оптические антиподы. [c.96]

Тиоловые кислоты имеют некоторые преимущества перед обычными карбоновыми кислотами при реакции с оптически активными аминокислотами, содержащими несколько функциональных групп- реакция протекает при достаточно низкой температуре, позволяющей избежать рацемизации [109]. Использованная в этой реакции о-карбэтокситиобензойная кислота была приготовлена из ( алоил-сульфида [ПО]. Она легко реагировала при 80 °С с аминокислотой с образованием амида I, который с бромистым водородом в уксусной кислоте давал имид II. Выходы удовлетворительные. [c.397]

Реакция. Получение эфира сульфиновой кислоты взаимодействием хлорангидрида со спиртом в присутствии пиридина (см. синтез эфиров карбоновых кислот из хлорангидридов и спиртов). Производные сульфиновых кислот вследствие своей хиральности могут быть получены в двух стабильных при комнатной температуре конфигурациях, которые относятся друг к другу как предмет к его зеркальному отражению (пара энантиомеров). Если кислоту этерифицируют оптически активным спиртом, то получают два диастереомера, которые разделяют, основываясь на их различных физических и химических свойствах. Эфиры сульфиновых кислот при пропускании газообразного хлороводорода могут эпи-меризоваться по атому серы. При этом в качестве промежуточного продукта образуется или четырехкоординированная сера, или ион сульфония [9]. [c.93]

Взаимодействие кислот со спиртами исследовалось оптическими методами. Кришна-мурти объяснил появление линии 1707 см при добавлении воды к карбоновым кислотам образованием гидратов определенного состава. [c.250]

Этот результат побудил в соответствии с правилом обратимости использовать оптически активные аминоспирты в качестве хиральных противоинов для разделения энантиомеров сульфо- и карбоновых кислот. Как выяснилось, алпренолол (186), у которого связывающая группа соединена с подвижной алкильной цепью, показывает низкую степень энантиоселективности [221], но она значительно возрастает, если роль хиральных противоионов вьшолняют соединения жесткого циклического строения, такие как хинин, хини-дин или и цинхонидин [222]. [c.165]

Происхожденйе карбоновой кислоты (LX) из соединения IX с потерей одного атома углерода, а также отсутствие положительной реакции с йодо- форменной пробой и оптической активности у соединения IX указывают на то, что гидроксильная группа имеет первичный, а не вторичный характер она должна находиться у крайнего атома углерода боковой цепи и, следовательно, расположена в положении 5 тиазолового кольца в виде р-оксиэтиль-ной группы. Все эти данные приводят к структуре 4-метил-5-Р-оксиэтилтиа-зола (IX), что было подтверждено его синтезом [145]. [c.391]

Была изучена возможность вращения колец, поскольку если бы энергетический барьер вращения оказался достаточно высоким, то монозамещен ШЙ [п,т] парациклофан должен был быть хиральным. Карбоновые кислоты (203), (204) и (205) были разделены на оптические изомеры, а кислота (206) оказалась не разделимой. [c.439]

С и сульфита натрия при сплавлении со щелочью б) образования пиримидина (115) после обработки натрием в жидком аммиаке структура (115) подтверждена синтезом в) кислотного гидролиза, приводящего к третьему пиримидину (116), структура которого также была подтверждена синтезом. Второй компонент расщепления сульфитом натрия был идентифицирован как тиазол (117). Окисление этого соединения азотной кислотой приводило к потере одного атома углерода и образованию известной тиазол-карбоновой кислоты (118). Наличие в (117) гидроксильной группы было доказано ацилированием и замещением на хлор при обработке хлороводородной кислотой при 150 °С. Тиазол, следовательно, содержал а- или р-гидроксиэтильный заместитель в положении 5. Последний вариант более вероятен, поскольку а) витамин был оптически неактивен б) тест (117) с йодоформом был отрицателен. Положение присоединения тиазольного цикла к пиримидиновому установлено после определения положения остатка сульфокислоты в пиримидине (114) и позднее было подтверждено синтезом. [c.628]

Напишите все структурные геометрические оптические кон формационные изомеры карбоновых кислот общей формулы С5Н8О2 [c.670]

Креатинин в присутствии следов щелочи дает цветную реакцию с 1,3,5-т р и н итр о б е н зо Л о м, 2,4,6-тринитротолуолом и 2,4,6-т р и н и т р о б е н ЗОЙ н о й кнсл ото йв . О скорости образования комплексного соединения пз 2 мол. метил-4,6,4, б -тетранитродифенила и 1 мол. индена и об оптической активности комплекса, полученного из оптически активной 2,4-ди-нитро-2 -метилдифенил-6-карбоновой кислоты и бензола 2, см. оригинальную литературу. Доп. ред.] [c.350]

Оптически активные триалкил-(или триарил-)силаны, гидроксилсодержащие соединения (например, вода, спирты, карбоновые кислоты) Изопропанол, винилхлорид Соответствующие силанолы или ал-кокси-(арилокси-), ацилоксисиланы. На Этерификация, пере 1,1-Диизопропокси-этан, НС1 Рё (10%) на угле. Стереоспецифичность 63— 97% [905] .этерификация, гидролиз РёС1з в изооктане, в присутствии Ма2НР04, 2 бар, 190° С. Выход 37,5 мол.% [906] [c.358]

Определение содержания карбоновых кислот. Содержание карбоновых киспоу в пересчете на уксусную киспоту определяют фотоколориметрически, измеряя оптическую плотность на фотоэлектроколориметре ФЭК-56. Для проведения анализа предварительно строят градуировочную шкалу (график), измеряя оптические плотности растворов сравнения, содержащих определенное количество уксусной киспоты, по отношенг о к контрольному раствору. [c.122]

Ангидрид ОЬ-ала-дин-Ы-карбоновой кислоты Полимер А1(СаН5)з—НаО (или HjOH). Выход оптически активного полимера 84,2% [2969]. См. также [2970] [c.369]

Многие карбоновые кислоты, имеющие асимметрические атомы углерода, обнаруживают оптическую изомерию (молочная, яблочная, винная и другие кйодоты, см. ОХ 12) з [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология