Связи углерода с серой

ОБРАЗОВАНИЕ СВЯЗЕЙ УГЛЕРОД-СЕРА [c.550]

Связи углерод — сера [c.40]

При переработке сернистого сырья большое значение имеет переход сернистых соединений, в результате взаимодействия с водородом, в сероводород п углеводороды. Вначале разрывается связь углерод — сера. В результате этого, если сера находится в цикле, кольцо разрывается с образованием алифатического углеводорода. Так, тиофен образует бутан и сероводород [c.267]

Детальное изучение этого вопроса показало, что сернистые соединения с одинаковым типом связи углерод — сера оказывают при равных концентрациях одинаковое влияние на антидетонационное действие тетраэтилсвинца. Снижение антидетонационного действия не зависит от концентрации тетраэтилсвинца. В тех случаях, когда в бензине содержатся различного типа сернистые соединения, их влияние на эффективность антидетонационной добавки оказывается аддитивным. Сера органических сернистых соединений взаимодействует со свинцом тетраэтилсвинца, образуя вещество,. лишенное антидетонационной активности [185]. [c.214]

В перечисленных реакциях первичной является разрыв связи углерод — сера и присоединение водорода к образующимся осколкам молекулы. [c.9]

Реакции гидрогенолиза сернистых соединений характеризуются разрывом связи углерод — сера и насыщением водородом свободных валентных й олефиновых связей. Наряду с сернистыми соединениями при гидроочистке гидрируется значительное количество олефиновых углеводородов, смол, азотистых и кислородсодержащих соединений и разрушаются металлоорганические соединения. [c.35]

Согласно существующим представлениям [52], гидрогенолиз тиофена на дисульфиде молибдена протекает через стадии адсорбции тиофена на поверхности катализатора, частичного гидрирования адсорбированной молекулы, разрыва связи углерод— сера, соединения атома серы с атомом металла катализатора, гидрирования адсорбированной серы в сероводород, а углеводородного остатка молекулы — в бутан. Большое значение для полноты разложения тиофена имеет наличие свободной поверхности катализатора. По данным [53], гидрирование тиофена и олефинов [c.224]

Лучшим способом очистки нафталина от тионафтена и других сернистых соединений является гидроочистка [5, с. 280—305]. Связь сера —углерод менее прочна, чем связь углерод— углерод (соответственно 227,35 и 332,03 кДж/моль) если же оценивать прочность связи с учетом компенсации энергии, идущей на ее разрыв, энергией образования новой связи с катализатором в переходном комплексе, то энергии разрыва составят соответственно 20,94 и 204,33 кДж/моль. Поэтому при гидрогенизационной очистке как нафталина, так и бензола обеспечивается почти количественная деструкция связей углерод — сера практически без деструкции сырья. При выборе условий гидрогенизационной очистки следует считаться с опасностью частичной гидрогенизации нафталина, ведущей к увеличению потерь основного продукта. [c.282]

При действии хлора на сульфоны и сульфиды происходит разрыв связи углерод — сера и образование сульфохлорида. Так, из дифенилсульфона [42] получаются при 120—130° бензолсульфохлорид и хлорбензол [c.277]

В результате многочисленных исследований гидрирования индивидуальных сернистых соединений было установлено, что первичной реакцией является разрыв связи углерод — сера и присоединение водорода к образующимся осколкам. Константы равновесия, вычисленные приближенно (определялся лишь порядок величины) на основе опубликованных экспериментальных данных, показывают, что реакции гидрогенизационного обессеривания не лимитируются термодинамическими факторами, а протекают [c.136]

Незначительные количества некоторых элементов могут служить не ядами, а активаторами. Медь в чистом виде не катализирует насыщения бензола при 225° С, атмосферном давлении и продолжительности реакции 12 сек., но после добавки к меди 1% никеля 79% бензола гидрируются до циклогексана [31]. В качестве гидрирующего катализатора для таких реакций, как превращение бензола в циклогексан или насыщение двойных связей в алкенах, применяют тонкодисперсный металлический никель при температуре не вьппе 220° С. Никель в виде окисла или сульфида менее активен в реакциях насыщения, но при более высоких температурах активно катализирует реакции разрыва связей углерод —сера. [c.142]

Молибденовые катализаторы, особенно переведенные в сульфидную-форму, обладают весьма высокой активностью в реакциях гидрирования, протекающих в результате разрыва связей углерод — сера. Вследствие этой высокой активности они применяются в некоторых промышленных процессах. Обычно катализатор загружают в реактор в окисной форме, которая переводится в сульфидную под действием сырья или циркулирующего газа. Поэтому активность первоначально возрастает, а затем стабилизируется и не изменяется под действием дополнительных количеств сернистых соединений. Катализатор, содержащий 2% трехокиси молибдена на алюмосиликате, обладает весьма высокой активностью в деструктивном гидрировании нефтяных остатков при 400—500° С и давлении до 70 ат. Катализаторы другого состава активны в реакциях гидрирования дистиллятов, например бензола или циркулирующего каталитического крекинг-газойля. [c.143]

Кобальтмолибденовый катализатор на окиси алюминия широко применяется в промышленных процессах гидроочистки, так как он обладает высокой активностью в реакциях разрыва связей углерод — сера и высокой термической стойкостью, вследствие чего имеет весьма большой срок службы. Кроме того, этот катализатор имеет вполне приемлемую активность в реакциях насыщения алкеновых двойных связей, разрыва связей углерод — азот и углерод — кислород. Вместе с тем он весьма малоактивен в нежелательных реакциях разрыва связей углерод — углерод, так что образуются крайне незначительные количества низкокипящих компонентов при обычных условиях гидроочистки его активность в реакциях тина полимеризации или конденсации низка. Поэтому после того, как начальная чрезмерно высокая активность катализатора будет снижена операцией сульфидирования, коксообразование при процессах приближается к нулю. Важным преимуществом этого универсального катализатора является практически полная нечувствительность его к потенциальным каталитическим ядам. [c.144]

Глава 12. Образование связей углерод - сера [c.133]

В противоположность спиртам тиолы RSH являются оЧень полезными источниками радикалов для образования связи углерод-сера, например [c.561]

В рассматриваемом случае замыкание цикла протекает, вероятно, через стадию образования сульфониевой o.JiH VUI известно, что сульфониевые соли легко расщепляются по связи углерод - сера. Образованием такого же промежуточного продукта реакции объясняется и легкость превращения [c.117]

В рассматриваемом случае замыкание цикла протекает, вероятно, через стадию образования сульфониевой соли VUI известно, что сульфониевые соли легко расщепляются по связи углерод - сера. Образованием такого же промежуточного продукта реакции объясняется и легкость превращения о-метилмеркапто-Р-фенилэтилового спирта под действием бромистого водорода [58]. [c.117]

Рассмотрение реакций серосодержащих соединений с водородом показывает, что их взаимодействие ведет к разложению молекулы с разрывом связей углерод — сера и образованию соответствующего углеводорода — алифатического, нафтенового, нафтено-ароматического или ароматического. На глубину разложения влияют условия реакции с повышением давления глубина превращения возрастает такое же влияние оказывает увеличение количества водорода при повышении температуры глубина превращения несколько снижается. Однако термодинамические расчеты, проведенные для ряда сульфидов и производных тиофена, показывают, что при применяемых обычно в гидрогенизац1ион ых процессах температуре и концентрации водорода возможно превращение на 90—997о [1]. [c.293]

Очевидно, связь углерод — кислород менее прочна, чем связь углерод — сера. Поэтому образование циклогексантиола можно объяснить первоначальным гидрогенолизом связей углерод — кислород с последующим разрывом одной из связей углерод— сера. [c.137]

Основная особенность ацетил-ЗСоА (образование которого мы уже рассмотрели в разделе о биосинтезе липидов — поликетидном пути биосинтеза, раздел 5.4) — это легкость высвобождения его ацетильной группы в различных реакциях, среди которых важнейшей является взаимодействие двух молекул ацетил-ЗСоД между собой. Эта реакция формально может быть рассмотрена как прототип сложноэфирной конденсации Кляйзена, катализируемой основаниями. Механизм этой конденсации, в принципе, подходит для реакции димеризации ацетил-5СоА, с тем лишь отличием, что катализируется она скорее всего, не только основанием, генерирующим карбанионный центр ацетильной группы, но и кислотой, которая, протонируя атом серы второй ацетил-5СоА, способствует разрыву связи углерод-сера и нуклеофильной атаке. Процесс этот, скорее всего, синхронный, и очень вероятно, что оба типа катализа осуществляются одной молекулой фермента (схема 6.8.1). [c.158]

В иротивоноложность спиртам тиолы RSH являются очень полезными источшжамн радикалов для образования связи углерод-сера, нанример [c.1178]

Многие органические соединения серы, т. е. соединения со связью углерод — сера, представляют собой аналоги кислородсодержащих соединений. Подобное сходство обусловлено тем, что сера раснолон ена в периодической системе сразу после кислорода. Однако в отличие от устойчивых соединений кислорода, имеющих не более трех связей с этим элементом, в соединениях серы может быть шесть связей с серой, и такие соединения будут устойчивыми (например, SFe). Подобное свойство серы объясняется тем, что нри образовании связей она в отличие от кислорода использует свои Зй-обритали. Вот почему все соединения серы можно разделить на Д Ю группы имеющие кислородные аналоги и не имеющие их. [c.326]

Исчерпывающего исследования реакции тиоамидов с а-галоид-карбонильными соединениями проведено не было однако представляется наиболее вероятным, что первая стадия процесса заключается в конденсации с образованием связи углерод — сера зя счет выде.чения молекулы галоидоводорода. [c.305]

В отличие от реакций образования связей углерод - азот и углерод - кислород, число которых весьма мало, существует много методов образования связей углерод - сера с помощью литийорганических соединений. Один из них - тиофильное присоединение к тиокарбонильной группе - рассмотрен в разд. [c.132]

Как сульфокислые группы в высокосульфированной лигносульфоновой кислоте, так и тиогликолевокислотные группы в лигнотетратиогликолевой кислоте различаются по своей стабильности. С бисульфитом также образуются связи углерод — сера, но реакция идет значительно медленнее и требует более жестких условий (продолжительного времени и высокой температуры) для достижения точки насыщения . [c.437]

В отличие от реакций образования связей углерод - азот и углерод - кислород, число которых весьма мало, существует много методов образования связей углерод - сера с помощью литийорганических соединений. Один из них - тиофильное присоединение к тиокарбонильной группе - рассмотрен в разд. 7.2. Среди прочих широко и успешно используются реакции с элементной серой и расщепление дисульфидов. Менее распро-страненными являются реакции с галогенидами серы (и родственные реакции с сульфенилгалогенидами и тиоизоцианатами). Среди различных реакций с соединениями, содержащими двойные связи сера - кислород, особенно важна реакция с 802. Тиофильное расщепление тиоэфиров представляет ценность лишь в отдельных случаях (см. Основную литературу, Г(П)). [c.132]