Конденсация низших олефинов с образованием

Катализаторы, ускоряющие реакцию дегидратации спиртов до олефинов. катализируют и конденсацию спиртов с образованием эфиров. Однако реакции конденсации протекают при несколько более низких температурах. Наиболее пригодными катализаторами этой реакции являются серная кислота (жидкая фаза) и окись алюминия (твердая фаза). В случае ароматических спиртов нельзя в качестве катализатора применять серную кислоту, поскольку она сульфирует ароматические соединения. Типичными условиями конверсии этилового спирта в диэтиловый эфир является температура 240, в то время как образование этилена протекает при 300 [688, 689]. Для превращения высших спиртов в эфиры требуются более мягкие условия. Так, превращение алш.лового спирта катализируется сульфатом алюминия. [c.194]

На основании вышеприведенных исследований можно сделать следующие заключения. Давление заметно не влияет на скорость крекинга-и образование бензина при не очень высоких выходах бензина. При рисайклинге выходы бензина с применением высоких давлений могут быть иногда ниже, чем при работе с низкими давлениями, вследствие частичной конденсации олефинов в высококипящие про- дукты. [c.121]

В температурных условиях пиролиза термодинамическая вероятность реакций полимеризации невысока. В этих условиях будут преобладать процессы деполимеризации, приводящие к получению олефинов с низким молекулярным весом, и в особенности процессы деструктивной конденсации с образованием диолефинов. Наличие в реакционной смеси легких олефинов и диолефинов и высокая температура процесса создают благоприятные условия для синтеза ароматических углеводородов. [c.231]

При изучении реакций образования и превращения свободных радикалов при низких температурах в твердой фазе и цепного фотохимического гидробромирования было обнаружено, что с некоторыми олефинами типа циклогексена и изобутилена реакция может происходить со значительным выходом уже в процессе конденсации исходных веществ и в отсутствие освещения. В результате дальнейших исследований был открыт целый ряд таких быстрых самопроизвольных химических процессов при низких температурах [235, 401, 402]. [c.119]

Известные методы сульфирования, галоидирования, окисления и другие методы, связанные с образованием комплексных соединений непредельных углеводородов с солями металлов, не являются селективными методами анализа, и, как правило, применяемые при этом реактивы вступают во взаимодействие также с углеводородами ароматического, поли-метиленового, парафинового рядов. Так, в присутствии серной кислоты, наряду с реакцией полимеризации и конденсации непредельных соединений, даже при низких температурах сопряженно протекают реакции сульфирования и алкилирования ароматических углеводородов олефинами. Серная кислота также входит во взаимодействие с цикленами, образуя углеводороды других классов [37]. [c.382]

Я. Т. Эйдусом, К. В. Пузицким и П. Д. Зелинским [13, 14] была разработана реакция конденсации этилена п его гомологов с окисью углерода и водорода под атмосферньш давлением. В отличие от оксосинтеза, эта реакция приводит к образованию почти исключительно углеводородов и притом преимущественно нормального строения, среди которых около 40% приходится на олефины, а 60% на парафиновые углеводороды. При соотношении в газовой смеси СО Нз СоН = 1 2 3 выход жидкпх продуктов составляет 300—400 мл/м . При замене этилена пропиленом выход жидких продуктов повышается до 500—600 мл/м . Разгонка продуктов, полученных из низших олефинов, показала, что 40% их приходится на долю бензиновой фракции (углеводороды состава Сд — Сд), которая вряд лп может представить практический интерес ввиду крайне низкого ее октанового числа. Реакция, возможно, представит и практический интерес, если удастся введением добавок й катализатор остановить полимеризацию этилена на стадии димера или если полимеризацией высших олефиновых углеводородов спнтина пли [c.210]

В результате систематического исследования взаимодействия алифатических нитросоединений с альдегидами с целью получения соответствующих нитроспиртов было установленочто для того чтобы избежать образования ряда побочных продуктов, а именно, альдолей, нитро олефинов, полимеров, необходимо соблюдать определенные условия. В качестве катализатора нужно вводить возможно меньшее количество щелочи, реакционная смесь должна быть гомогенной и реакцию следует вести при возможно более низкой температуре в реакционной смеси всегда должен быть избыток нитропарафина перед обработкой реакционной смеси для выделения нитроспирта необходимо полностью удалить щелочь., На конденсации алифатических нитроуглеводородов с альдегидами основан способ получения нитросоединений с определенным положением нитрогруппы в цепи Путь синтеза может быть изображен следующей схемой [c.386]

Конденсация олефинов может итти при температурах выше 600° С и низких давлениях. При этих условиях реакции конденсации олефинов легко идут с образованием ароматики, как, например [c.183]

Первый в ряду первичных спиртов — метиловый спирт — не типичен, так как внутримолекулярная дегидратация привела бы к образованию высоко реакционноспособного метиленового радикала, а не олефина. Так, хотя при низких температурах (250—300° Q происходит обычная конденсация с образованием диметилового эфира (Сабатье и Май [223]), при высокой температуре каталитическая реакция сопровождается побочными процессами. Григорьев [101 ] в опытах с применением битого стекла, нагретого до красного каления, получил, в основном, формальдегид и водород. Согласно Сабатье и Рейду [234] и Топчиевой и Баллод [261], продукты реакции состоят из С2Н4, СаНб, На, СО и СО2. Окись алюминия, один из лучших и наиболее распространенных катализаторов дегидратации, в данном случае в условиях высокой температуры (400° С) оказывается неселективной, так как проводит реакции гидрогенизации, полимеризации, дегидрогенизации и окисления. [c.118]

Было показано [149], что атомарный кислород присоединяется к оле-финам и ароматическим соединениям при очень низких температурах, если реагирующие вещества перед их конденсацией на холодную поверхность находились в виде смеси. Из этилена получились твердые вещества, которые при —110 начинали разлагаться с образованием окиси этилена, формальдегида, ацетальдегида и их продуктов конденсации. Бензол количественно реагируете атомарным кислородом при —80° с образованием стекловидного вещества, разлагающегося при —30°. В последнее время были исследованы реакции твердых олефинов с газообразным атомарным кислородом [190]. Оказалось, например, что твердый пропилен превращается в пропиональ-дегид, окись пропилена и ацетальдегид, но окись углерода и двуокись углерода, которые обычно получаются при протекании реакции в гомогенных условиях в газовой фазе, при этом не образуются. [c.273]

Характерной чертой процессов коксообразования является то, что они неизбежно проходят через стадию конденсации или полимеризации циклических углеводородов (ароматических или циклических непредельных). При крекинге под давлением алкилированных ароматических углеводородов большое значение имеет, по-видимому, промежуточное образование циклических непредельных углеводородов типа стирола, винилнафталина, полимеризация и конденсация которых приводят к образованию карбоидов. Низкая скорость коксообразования, характерная для конденсированных ароматических углеводородов, резко повышается при совместном крекировании их с олефинами или олефиныобразующим сырьем. Процесс образования карбоидов при крекинге углеводородов можно изобразить следующей упрощенной схемой [c.195]

Данные термографического и спектроскопического изучения галоидирования олефинов позволяют предложить следующий механизм реакции при отсутствии растворителей. Первая стадия реакции, происходящая в основном в процессе конденсации исходных веществ, приводит к образованию нестойких молекулярных соединений различного состава. В подобных комплексах сильно возрастает поляризуемость и возможность самопроизвольного возникновения ионизированных состояний. Из УФ-спектров СзНб—Вгг следует, что энергия поглощения света на длинноволновом краю полосы при 2 мк соответствует 0,5 эв. По-видимому, при низких температурах в сильно взаимодействующих комплексах, образующихся в процессе конденсации с большим выделением тепла, возможна вторая стадия реакции, заключающаяся в образовании ионов или нон-радикалов, которые облегчают последующую реакцию присоединения. Образование конечных продуктов в последней стадии реакции обычно происходит при более высоких температурах в момент фазового перехода, когда наступает некоторая подвиж- [c.51]

Полимеризация и конденсация ацетилена, протекающая при температуре выше 400° или при более низкой температуре, но в присутствии металлов или других катализаторов, сопровождается рядом сложных побочных реакций. К их числу принадлежат реакции гидрирования и дегидрирования, дальнейшая конденсация более простых первоначальных продуктов реакции, вероятно, также образованней реакции свободных углеводородных радикалов. Конечный продукт реакции представляет собой сложную смесь, состоящую из ароматических углеводородов, водорода, углерода, метана, этилена, этана, небольших количеств высших парафинов и олефинов и, возможно, следов гомологов ацетилена, Среди ароматических соединений были идентифицированы бензол, стирол, нафталин, антрацен [1 —3] толуол, дифенил, флуорен, хризен, пирен[4] аценафтен, фенантрен [5] ш-ир-ксилолы, метилнафталин, 1,4-ди-метилнафталин, тетрагидронафталин [6] о-ксилол, псевдокумол, мезитилен, гидринден, флуорантрен [7] [c.218]

Повышение температуры и давления приводило к заметному увеличению количеств высококипящих веществ, однако их гидроксильное числобыло низким. Таким образом, повидимому, увеличение выхода высококипящих веществ не является результатом альдольной конденсации. Было обнаружено, что небольшое количество (0,2% загрузки) метилата натрия полностью подавляет то слабое гидрирование альдегидов, которое обычно имеет место в первой стадии оксосинтеза. В незначительной степени протекают вторичные реакции—образование ацеталей из альдегидов и спиртов и полимеризация олефинов в высококипящие полимеры. Альдегиды, являющиеся главной составной частью продукта, очень реакционноспособны, и поэтому из смеси трудно выделить компоненты. Для получения индивидуальных альдегидов целесообразно сначала весь продукт прогидрировать, полученные спирты подвергнуть фракционировке, а фракции спиртов переводить в альдегиды с помощью окисления или дегидрирования. Повидимому, синтез альдегидов из олефинов и смеси окиси углерода с водородом в первой стадии, оксисинтеза является гомогенной каталитической реакцией. Так, на скорость оксосинтеза пе оказывают влияния заметные количества сернистых соединений, в то время как водный раствор аммиака полностью подавляет синтез [4]. Это явление обусловлено, повидимому, образованием комплекса кобальта с аммиаком, сопровождающееся разрушением активного катализатора, которым, вероятно, является гидрокарбонил кобальта. Одновременно с синтезом альдегидов протекает каталитическая миграция двойной связи в олефинах. [c.382]

Данные термографического и спектрофотометрического изучения гало-идирования олефинов позволяют предложить следующий механизм реакции. Первая стадия происходит в процессе конденсации исходных веществ и приводит к образованию, в основном, нестойких молекулярных соединений различного состава. Возникновение при низких температурах сильно ассоциированных молекулярных соединений донорно-акцепторного типа повышает реакционную способность исходных молекул и облегчает образование кояеч гых продуктов без предварительного появления активных центров реакции — ионов. Последняя стадия реакции, приводящая к образованию конечных продуктов, очевидно, происходит в момент фазового перехода, когда появляется некоторая подвижность частиц. При этом наличие предварительно ориентированных молекул способствует получению с количественным выходом только одного продукта присоединения. При послойном намораживании олефина и галогена стадии комплексообразования и появления конечных продуктов удается разделить. Конденсация в режиме молекулярных пучков приводит к хорошему перемешиванию и облегчает процессы комплексообразования. Все стадии реакции практически сливаются, так как превращение двухком-понептной смеси в систему ориентированных взаимодействующих поляризованных молекул приводит к сильному перераспределению электронной плотности и создает условия для одновременного коллективного разрыва старых и образования новых связей. В результате процессы галоидирования и гидрогалоидирования олефинов идут в твердой фазе при температурах более низких, чем в условиях послойного намораживания. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология