Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Потенциал нернстовский

    Потенциал нернстовский и распределения 2  [c.23]

    Теория Вольты игнорирует нернстовские скачки потенциала и, таким образом, не может объяснить существования зависимости [c.212]

    Под поверхностным потенциалом х понимают потенциал, соответствующий работе переноса элементарного положительного заряда из глубины фазы в точку, расположенную в вакууме около поверхности данной фазы (на расстоянии приблизительно 10 см). Внутренним потенциалом называют потенциал, отвечающий работе переноса элементарного отрицательного заряда из бесконечности в вакууме в глубь данной фазы. Разность внутренних потенциалов называют гальвани-потенциалом (нернстовским). [c.414]


    Потенциал амальгамного электрода, следовательно, совершенно так же изменяется с изменением активности ионов Na+ в растворе, как и потенциал обычного (нернстовского) металлического электрода, но в отличие от последнего он зависит еще и от концентрации металла в амальгаме, становясь более отрицательным (понижаясь) с увеличением концентрации амальгамы. [c.509]

    При увеличении катодной поляризации (точка 2) нернстовский потенциал ф значительно уменьшается, а изменение адсорбционного а)51-потенциала столь мало, что практически не влияет на скорость реакции. Уменьшение скачка потенциала в плотной части двойного слоя (ф— ф>0) приводит к увеличению скорости восстановления ЗгО . Нетрудно заметить, что потенциалы вблизи точки 2 отвечают предельному току для 5гО . [c.231]

    Ф —потенциал электрода (нернстовский). [c.6]

    Смешанный гетерогенный и гомогенный кинетический контроль. Предельные значения констаит скорости гетерогенных и гомогенных реакций скоростей по отношению к V были определены расчетным путем [7]. Соотношения для систем нернстовского типа, обсуждавшиеся в двух предыдущих разделах, не имеют силы для обсуждаемых процессов. По-видимому, наилучшим методом является непосредственное сравнение теоретических вольтамперограмм, рассчитанных цля соответствующих скоростей гетерогенных и гомогенных процессов, с экспериментальными вольтамперограммами. Вольтамперометрия с нормированной разверткой потенциала (НВА) [22] представляет собой наиболее точный и удобный метод для проведения подобного сравнения (см. след, разд.). [c.103]

    Механизм действия электрода с твердым токоотводом не совсем ясен, но его функция остается нернстовской. Высказано предположение, что постоянство потенциала на фанице раздела кристаллическая мембрана/металл достигается за счет образования на поверхности металла окислительно-восстановительной системы, для существования которой необходимо наличие веществ, способных окисляться и восстанавливаться. Веществом, способным восстанавливаться, является кислород, а окисляемым веществом - металл (серебро, платина, медь). Образование редокс-пары приводит к появлению на межфазной фанице достаточно стабильного по- [c.195]

    Серьезным недостатком метода градуировочного графика является погрешность, обусловленная предположением, что Е" после градуировки электрода остается постоянной. Это предположение редко бывает правильным, поскольку состав анализируемого раствора почти всегда отличается от состава растворов, применяемых для градуировки. Вследствие этого диффузионный потенциал, входящий в °, будет слегка изменяться, если даже применяется солевой мостик. Обычно эта погрешность составляет величину порядка 1 мВ, что приводит к ошибке 4% при прямом потенциометрическом определении концентрации однозарядного иона, + 8% при определении двухзарядных ионов и 12% при определении трехзарядных ионов. Такой точности во многих случаях оказывается достаточно для практических целей. В погрешность прямых потенциометрических измерений существенный вклад вносят также флуктуация значений S во времени и зависимость крутизны наклона электродной функции от концентрации и температуры анализируемого раствора. Говорят, что отклик электрода нернстовский, если наклон зависимости Е - Ig отличается от теоретической величины не более чем на 1-2 мВ. Ниже этой величины зависимость называется суб-нернстовской, выше - гипер-нернстовской. [c.225]


    Если наклон S электродной функции имеет не нернстовское значение, то в выражении (6.44) его следует заменить на экспериментально определяемую величину, которая может быть получена путем измерения зависимости Е от IgQ при постоянной температуре. Более простой метод основан на измерении потенциала электрода до (Е ) и после ( 2) разбавления исследуемого раствора раствором инертного электролита и вычислении S  [c.228]

    Следует, однако, иметь в виду, что зависимость потенциала от активности является нернстовской, т. е. выражается прямой с наклоном, равным теоретическому, лишь в некотором ограниченном интервале. Типичная зависимость потен- [c.126]

    Следовательно, э. д. с. электрохимической системы состоит из четырех скачков потенциала гальвани-потенциала между двумя металлами, двух нернстовских потенциалов и гальвани-потенциала раствор — раствор. Во многих электрохимических системах контактный потенциал или отсутствует, или его можно свести до минимума. Он не является, таким образом, неизбежным следствием природы электрохимической системы и обязательным слагаемым ее э. д. с. Поэтому э. д. с. обычно выражают как сумму трех скачков потенциала [c.201]

    Теория Вольта игнорирует нернстовские скачки потенциала и, таким образом, не может объяснить существования зависимости э. д. с. от концентрации электролита. [c.203]

    Природа и число отдельных скачков потенциала, входящих в электрохимические системы, могут служить основой для классификации последних. Следует заметить, что обе классификации по природе процесса и форме уравнения для э. д. с. и по числу скачков потенциалов, образующих э. д. с., приводят примерно к одному и тому же распределению электрохимических цепей между отдельными типами. Так, сложные химические цепи включают в себя наибольшее число отдельных скачков потенциала, в то время как э. д. с. концентрационной газовой цепи слагается лишь из двух нернстовских потенциалов. [c.205]

    Теория Штерна позволяет определить величину -потенциала как падение потенциала за пределами гельмгольцевского двойного слоя, т. е. как падение потенциала в диффузной части двойного слоя )1, где уже потеряна прочная связь между поверхностью металла и ионами . При таком определении -потенциал не должен совпадать с потенциалом или с нернстовским потенциалом, как это и наблюдается на опыте. Из модели, приведенной на рис. 40, следует, что в растворах поверхностноактивных электролитов -потенциал не только не совпадает с общим скачком потенциала, но может отличаться от него и по знаку. Таким образом, теория Штерна объясняет наблюдаемые на опыте перезарядку поверхности и изменение знака -потенциала. Это не вытекало ни из теории Гельмгольца, ни из теории Гуи — Чапмана. [c.275]

    Величина электродного потенциала в общем случае не совпадает ни с нернстовским потенциалом, ни с разностью между нернстовскими потенциалами металла и электрода Н+/Н2, Р1, так как включает в себя еще и контактный потенциал между данным металлом и платиной. Понятие об электродном потенциале поэтому сложнее, чем понятие о скачке потенциала между электродом и раствором и не может быть сведено к нему. Так называемая физическая теория электрохимических систем, сформулированная Вольта еще в начале прошлого века, отводила особое место контакту между двумя разнородными металлами. По этой теории э.д.с. электрохимической системы считается равной вольта-потенциалу между двумя разнородными металлами, а скачок вольта-потенциала между металлом и раствором принимается равным нулю. Возникновение тока в электрической системе объясняется при этом следующим образом. Если привести в непосредственное соприкосновение два различных металла (рис. 25,а), то э.д.с. не возникнет, так как [c.201]

    Следовательно, э. д. с. электрохимической системы состоит из четырех скачков потенциала гальвани-потенциала между двумя металлами, двух нернстовских потенциалов и гальвани-потенциала на границе раствор — раствор. Во многих электрохимических системах потенциал или отсутствует, или его можно свести до ми- [c.212]

    Теория Вольта игнорирует нернстовские скачки потенциала [c.217]

    Первоначально при попытках объяснить мембранный потенциал стеклянных электродов его представляли как обычный потенциал нернстовского типа для диффундирующих ионов водорода. Такое представление хорошо объясняло нернстовский отклик электрода к этим ионам, но не могло объяснить селективности к ионам щелочных металлов. К тому же соответствующее объяснение механизма образования мембранного потенциала было далеким от реалистичного. Как было убедительно продемонстрировано Швабе и Дамсом [350], ионы водорода вообще не проникают через стеклянную мембрану. Авторы использовали вольтамперометрический метод, помещая стеклянный электрод в качестве катода в раствор, содержащий тритий. Даже после двадцатичасового электролиза тритий не был обнаружен на внутренней стороне стеклянной мембраны. Установление мембранного потенциала предполагает существование по крайней мере небольшой электропроводности мембраны, которую могут обеспечить однозарядные ионы [189]. [c.188]


    Основная электродная функция выражает обрагимость мембранного электрода относительно основных потенциалопределяющих ионов. В зависимости от ряда факторов эта функция сохраняется в некотором диапазоне концентраций определяемого компонента. Графически Е = 1 (1па,) представляет собой прямую линию с угловым коэффициентом наклона, равным во многих случаях теоретическому значению RT ZiF (или при переходе к десятичным логарифмам 1п 10 ЯТ111р). К таким мембранам относятся стеклянные (функционирующие как pH-, так и рМа-электроды), кальциевые, фторидные и некоторые другие. Встречаются электроды с так называемой неполной функцией , зависимость потенциала которых от 1па, также линейна, но угловой коэффициент этой зависимости ниже нернстовского значения. [c.107]

    Методом прямой потенциометрии концентрацию или активность иона при наличии иш-селективного электрода можно найти по градуировочному графику. Зависимость потенциала ион-селективного электрода от активности иона может отклоняться от нернстовской, приближенно ее можно описать уравнением Е = onst S Ig ад (7.3-42) [c.409]

    Выла сделана попытка объяснить эффект, связанный с белком на границе раздела [7.8-42], и показать, как можно использовать оксадную поверхность полевого транзистора (ПТ) для наблюдения за динамическим откликом белков. На амфотерной поверхности неорганического оксида гидроксильнью группы находятся в равновесии (схема 7.8-12), н, таким образом, на поверхностный потенциал Ф будет влиять значение pH в объеме ([Нь ]) в зависимости от буферной емкости поверхности. Поверхности, имеющие большие количества групп OHj и 0 , поддерживают значение [Н+] (Н в растворе вблизи от поверхности) постоянным в широком интервале pH, при зтом Ф должен иметь нернстовский отклик на [Hj]. [c.544]

    Для использования в аналитической практике селективность к определяемым ионам должна быть по возможности велика, с тем чтобы нернстовская зависимость потенциала от ионной активности сохранялась в наибольшем диапазоне активностей. Это условие вьшолняется, если коэффициент селективности Kam Для других ионов достаточно мал. В этом случае соотношение для одновалентных ионов [c.714]

    Используя измерения с помощью стеклянного электрода в пикратном и 1,3-дифенилгуанидинном буферах в сочетании с данными по константам диссоциации незаряженных частиц, полученными из кондуктометрических и спектрофотометрических измерений, удалось определить константу автопротолиза ацетонитрила (3-10 27) Нернстовский наклон (зависимость от pH, которая рассчитывалась из известных констант диссоциации буферных растворов) колебался между 59 и 63 мВ, однако более высокие значения наклонов (как и в рассмотренном выше случае ДМСО) могли быть обусловлены изменениями диффузионного потенциала солевого моста [86]. [c.217]

    Более обширное исследование катионных стеклянных электродов в пропиленкарбонате, ацетонитриле и ДМФ было выполнено Мак-Клюром и Редди [292]. Нернстовские наклоны 53—59 мВ (рис. 3) были получены в интервале концентраций от до 10 2 М (где поправки на коэффициенты активности и диффузионные потенциалы малы) для ионов К и N3" (фоновый электролит 0,1 М Ви4НС104). Отрицательные результаты получены для ионов и Ыа+ в ДМФ по-видимому, эти ионы реагируют с остаточными аминами. До проведения измерений электроды пропитывались в течение 24 ч в растворах соответствующих (исследуемых) солей, причем в каждом растворителе использовались различные стеклянные электроды. По отношению к катионам щелочных металлов наблюдалась очень плохая селективность, что согласуется с результатами наблюдений Бодена [43]. Потенциал электрода достигает равновесного значения (с точностью до 1 мВ) в течение 5—10 с, что гораздо меньше соответствующего времени для чувствительных к ионам водорода стеклянных электродов в апротонных растворителях. При хранении стеклянного электрода в течение 6 мес в пропиленкарбонате, содержащем 10 М ионов не было обнару- [c.220]

    Скачок потенциала между точками с я д, расположенными в металлических фазах Мг и М1, представляет собой разность соответствующих внутренних потенциалов — ё маМ1- Точкие — яп — р — места, где локализуется разность внутренних потенциалов металл (1) — раствор (1) и раствор (2) — металл (2) их следует записать соответственно и ьаМг- Разность внутренних потенциалов называется гальвани-потенциалом часто их называют также нернстовскими и обозначают как и электродный потенциал буквой е, хотя физический смысл их иной. [c.201]

    Электродный потенциал в общем случае не совпадает ни с нерн-стоБским потенциалом, ни с разностью между нернстовскими потенциалами металла и электрода Н+ Нг, Р1, а включает в себя также и контактный потенциал между данным металлом и платиной. Понятие об электродном потенциале поэтому сложнее, чем понятие о скачке потенциала между электродом и раствором и не может быть сведено к нему. Так называемая физическая теория электрохимических систем, сформулированная Вольта, еще в начале прошлого века, отводила особое место контакту между двумя разнородными металлами. По этой теории э. д. с. электрохимической системы принимается равной гальвани-нотенциалу двух металлов [c.202]

    Таким образом, теория Нернста относится лишь к одному слагаемому гальвани-потенциала на границе металла и раствора, а именно—к величине Яьмс ), которая, собственно, и представляет собой нернстовский потенциал. [c.211]

    Теория Штерна позволяет определить величину -потенциала как падение потенциала за пределами гельмгольцевского двойного слоя, т. е. как падение потенциала в диффузной части двойного слоя, где уже потеряна прочная связь между поверхностью металла и ионами. При таком определении -потенциал не должен совпадать с потенциалом gмuq) или с нернстовским потенциалом, как это и наблюдается на опыте. Из модели, приведенной на рис. 40, следует, что в растворах поверхностно-активных электролитов С-потенциал не только не совпадает с общим скачком потенциа- [c.273]


Смотреть страницы где упоминается термин Потенциал нернстовский: [c.11]    [c.316]    [c.98]    [c.217]    [c.34]    [c.9]    [c.220]    [c.258]    [c.205]    [c.199]    [c.212]    [c.214]   
Теоретическая электрохимия (1965) -- [ c.201 ]

Теоретическая электрохимия Издание 2 (1969) -- [ c.197 , c.211 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Нернстовский потенциал и потенциал распределения

Что такое нернстовский потенциал



© 2024 chem21.info Реклама на сайте