Индикаторные количества

Следует подчеркнуть, что часто применяемая методика изучения распределения между фазами индикаторных количеств вещества не позволяет получить информации об образовании в органической фазе многоядерных комплексов. [c.64]

Платина (IV) экстрагируется диалкилсульфидами намного слабее палладия (II). При экстракции индикаторных количеств Pt (IV) из 0,6 М соляной кислоты 0,5 М раствором ДОС в бензоле коэффициент распределения платины равен 0,5 нри повышении концентрации кислоты он несколько снижается. Иридий (IV) и иридий (III) экстрагируются крайне слабо (коэффициент распределения 2 10 ). [c.183]

На практике очень часто вещество Ag содержит малое (индикаторное) количество молекул А . В этом случае величину изотопного эффекта можно определить, измеряя молярное содержание индикатора в оставшемся реагирующем веществе [c.138]

Рис. 106. Зависимость коэффициентов распределения индикаторных количеств металлов (1-10 г-атом/л) от концентрации азотной кислоты

К 50 мл раствора добавлено индикаторное количество 1 (в виде Nal) до активности 1200 имп/мин-мл затем добавлен аммиак и нитрат серебра в количестве, меньшем эквивалентному количеству (чтобы избежать соосаждения Вг- в образующемся в начале Agi). Вес выделенного иодида серебра ПО мг его активность 230 имп/мин-мг. [c.182]

Для работы с индикаторными количествами радиоактивных веществ применяются вытяжные шкафы, отличающиеся от обычных химических шкафов герметич- [c.14]

Работы с индикаторными количествами, когда используемая активность радиоактивного вещества меньше указанной для П1 класса, разрешается проводить в обычной лаборатории, снабженной вентиляцией. [c.651]

Согласно данным, полученным на индикаторных количествах плутония [3, стр. 233], выражение для скорости восстановления [c.59]

Ранние исследования Сиборга и Валя [659] показали, что индикаторные количества Pu(IV) могут быть переведены в высшее валентное состояние обработкой их при повышенной температуре шестивалентным хромом, окислительный потенциал которого составляет +1,33 в. [c.68]

Реакция с индикаторными количествами плутония проходит медленнее, но скорость ее во всех случаях увеличивается при перемешивании раствора и твердой фазы. [c.69]

Окисление двуокисью свинца [РЬ(1У) 1 РЬ(И)] при комнатной температуре протекает медленно, но ускоряется при нагревании [3, стр. 225]. Скорость реакции растет с увеличением количества реагента. Тетраацетат свинца окисляет индикаторные количества Ри(1У) до Ри(У1) в 5 М НМОз при 50° С в течение 1 часа. [c.71]

Избыток гипохлорита переводит весовые и индикаторные количества Ри(1У) в Ри(У1) за 5—15 мин. при 90°С в растворах [c.71]

Для приготовления рабочих препаратов методом выпаривания отбирают порции анализируемого раствора, наносят их на подкладку и выпаривают под сушильной лампой. В тех случаях, огда анализируемый раствор содержит значительные количества плутония и сравнительно небольшие количества примесей, достаточно провести соответствующее разбавление и порцию раствора нанести на подкладку. Однако проводить чрезмерное разбавление растворов для получения тонких пленок не рекомендуется, так как с уменьшением а-активности препарата увеличивается ошибка счета. В случае, если анализируемый раствор содержит значительные количества посторонних элементов, необходимо проводить предварительное отделение их от плутония. Для отделения индикаторных количеств плутония используют метод соосаждения, для отделения полу-микро- и макроколичеств плутония — метод осаждения. Например, предварительным осаждением гидроокиси плутония аммиаком отделяют его от больших количеств солей натрия, калия, лития, меди и других элементов, образующих в этих условиях растворимые соединения. [c.130]

Соосаждение индикаторных количеств [c.263]

Соосаждение индикаторных количеств плутония в главных валентных состояниях с различными носителями [c.268]

В работе Ридберга [628] приведен ход анализа для выделения индикаторных количеств плутония из облученного материала. [c.273]

Рис. 90. Влияние температуры на экстракцию индикаторных количеств Ри(1У) трибутилфосфатом из растворов НМОз

Плутоний извлекается практически полностью. Ошибка определения лежит в пределах точности а-радиометрических измерений ( 2 отн. %). Метод позволяет отделить индикаторные количества плутония от больших количеств хрома, свинца, железа и других элементов, а также от продуктов деления. [c.312]

Рис. 106. Зависимость коэффициента распределения индикаторных количеств Ри(1У) от концентрации амина в хлороформе

Влияние концентрации К Сг О, на экстракцию индикаторных количеств Pu(IV) 5%-ным раствором триизооктиламина в ксилоле из 4,8 М НС1 [557] [c.344]

В сообщении [1] была показана возмохность детализации кинетических исследований процесса получения окисленных битумов путем приизнения модельных меченых соединений. Окисление индикаторных количеств ароматических углеводородов, меченных радиоуглеродом, в составе гудрона товарной западносибирской нефти до битумов с температурой размягчения 46-135°С показало, что новообразование смол и асфальтенов идет преимущественно без их участия. [c.86]

Большую роль в кинетике экстракции солей металлов играет строение экстрагента, в частности длина углеводородной цепи в молекуле сульфида. Коэффициент распределения сильно изменялся в процессе экстракции индикаторных количеств урана (VI) и протактиния (V) из 7 М растворов соляной кислоты 0,1—0,25 М растворами диалкилсульфидов в четыреххлористом углероде. Максимальная величина коэффициента распределения достигалась при экстракции диоктилсульфоксидом [128]. [c.343]

Описанные выше закономерности экстракции индикаторных количеств Аи и Pd полностью сохраняются при переходе к весомым количествам. Предельная емкость органической фазы нри экстракции золота соответствует образованию моносольвата, при экстракции палладия — дисольвата. [c.183]

Из азотнокислотных растворов диалкилсульфиды, помимо Аи и Pd, эффективно экстрагируют серебро и ртуть (II). Коэффициент распределения индикаторных количеств серебра при экстракции 1 М раствором ди-к-гептилсульфида из 2,1 Л/HNO3 равен 276. Зависимость экстрагируемости серебра от кислотности водной фазы невелика, но если концентрация кислоты такова, что вызывает окисление сульфида в сульфоксид, степень извлечения серебра резко падает. Ртуть экстрагируется лучше серебра, но хуже чем палладий. Коэффициент разделения пары Hg — Ag при экстракции ДОС из 1 М HNO3 близок к 10. Из разбавленных азотнокислотных растворов золото экстрагируется существенно хуже ртути и серебра, что позволяет использовать экстракцию ДОС для разделения пар Hg — Аи и Ag — Аи. [c.184]

Изучена экстракция индикаторных количеств ряда халькофильных металлов ди-к-октилсульфоксидом (ДОСО) из соляно- и азотнокислотных растворов. Золото (III) экстрагируется 0,4 Ж бензольным раствором ДОСО na солянокислотных растворов в интервале концентрации НС1 от 0,1 до 6 М так же эффективно, как и ди-к-октил-сульфидом. Коэффициент распределения золота близок к — 100 независимо от кислотности водной фазы. Палладий (II) экстрагируется ДОСО в этих условиях лишь немного слабее, чем сульфидом коэффициент распределения палладия (II) независимо от концентрации кислоты, близок к 20. Платина (IV) заметно экстрагируется ДОСО лишь из сильнокислотных растворов при возрастании r j от 1,9 до 5,7 М коэффициент распределения платины увеличивается с 2,6 -10 до 3,2. Аналогичная зависимость эффективности экстракции от кислотности водной фазы наблюдается и для более слабо экстрагирующихся иридия (III) и иридия (IV). [c.193]

Однако ддя более глубокого понимания характера химических превращений, происходящих при карбонизации сернистых остатков нефти, такая информация недостаточна, так как существующие методы определения группового состава не позволяют различить углеводородные и сернистые соединения,, которые группируются в одних и тех же хроматографических фракциях при разделении остатков, например,на силикагеле С 2 2. В этом случае необходимы данные, полученные по В03М02Ш0СТИ на молекулярном уровне,что достигается при использовании модельных соединений, близких по структуре к основным компонентам сырья. Особую ценность имеют результаты радиохимических исследований, позволяхщие, во-первых, получать информацию о превращениях модельных соединений в реальных условиях ведения процесса,поскольку индикаторные количества радиоактивного соединения, вводимого в исходное сырье, практически не меняют его состава. Во-вторых, при введении изотопной метки в различные фрагменты модельного соединения появляется возможность проследить деструктивные превращения соединений. [c.41]

Результаты окисления образцов гудрона, содержапш индикаторные количества АФ.АТ и ДАС, представлены в табл.1. [c.28]

Вопрос о механизме действия перекиси водорода на растворы-плутония нельзя считать окончательно выясненным. Скорость восстановления Pu(IV) зависит от концентраций плутония, перекиси водорода и природы кислоты 3, стр. 239 353]. Следует учитывать образование пероксидных комплексов и возможность обратной реакции. При макроконцентрациях Pu(IV) устанавливается подвижное равновесие между Pu(IIl) и Pu(IV). В 0,5 М H l равновесие сдвигается в сторону образования Pu(III), и в растворе присутствует только несколько процентов Pu(IV). В серной кислоте вследствие стабилизации Pu(IV) сульфат-иона-ми равновесие смещено в противоположную сторону разбавленная перекись водорода быстро и почти полностью окисляет Pu(III). Под влиянием большого избытка Н2О2 индикаторные количества Pu(IV) переходят, по-видимому, в высшие валентные состояния. [c.63]

Однако скорость окисления индикаторных количеств при комнатной температуре невелика. В растворе 1 М НМОз +0,001 М КМпО время 50%-ного окисления составляет 50 мин. С увеличением концентрации НМОз до 5—6 М и особенно Н2504 до 3—4 N скорость реакции заметно падает. При повышенной температуре реакция значительно ускоряется. [c.69]

Се (П1) и Ag(I). Так, в растворе, содержащем 0,03 М H2SO4, 1,45-10-3 М e(IV), окисление индикаторных количеств Pu(IV) до Pu(VI) при помощи озонированного кислорода (7% озона) происходит при 0°С. [c.70]

В качестве окислителя был опробован бромат калия [659], В 0,1—3 М Н2504 скорость реакции окисления Ри(1У) до Ри(У1) очень мала. При комнатной температуре окисление 1 мг/мл Ри(1У) броматом с концентрацией 0,2 М в 1 М растворе Н2504 протекает лишь на 1 7о за 48 час. [245]. Найдено [3, стр. 214], что индикаторные количества плутония при 95° С окисляются за 1 час в 0,05 М Н2504 более чем на 90%. В азотной кислоте скорость реакции заметно выше [3, стр. 215, 245]. Плутоний в растворе 1 М НМОз, содержащем 0,2 М Ри(1У), под действием избытка КВгОз при 85° С полностью переходит в шестивалентную форму за 4 часа. Окисление макроконцентраций плутония протекает по механизму диспропорционирования. [c.71]

В литературе [3, стр. 227] высказывается предположение, что механизм реакции включает диспропорционирование Ри(1У) на Ри(1И) и Ри(У1) и окисление Ри(1П) доРи(1У) нитрат-ионами при повышенной температуре. Естественно, что увеличение концентрации НЫОз стабилизирует Ри(1У). Окисление индикаторных количеств Ри(1У) протекает очень медленно. Это, несомненно, указывает на то, что скорость суммарной реакции определяется скоростью диспропорционирования. При окислении макроколичеств скорость реакции, по-видимому, определяется стадией Ри(П1)- Ри(ГУ). [c.72]

Этот реагент получил распространение и для восстановительной реэкстракции Pu(VI) из органического слоя в водный. Полноту восстановления Pu(VI) до Ри(1П) обеспечивает добавление к раствору железа (И) сульфаминовой кислоты. Нитрит-ионы, накапливающиеся в азотнокислых растворах, окисляют Ре(П), тем самым препятствуя восстановлению Pu(VI). Аминогруппа сульфамата, взаимодействуя с нитритом, устраняет эти помехи. Систему Pu(VI)—Fe(H) исследовала в 1956 г. А. А. Волкова. Двукратный избыток Fe(II) при содержании плутония в макроконцентрациях и 5-кратный избыток при работе с индикаторными количествами достаточны для восстановления Pu(VI) до-Pu(IlI). Автор этого исследования сообщает, что содержание сульфаминовой кислоты может составлять всего одну шестидесятую часть от концентрации плутония. Восстановление протекает быстро при кислотности менее 2 М HNO3 [337]. Согласно реферативному сообщению [335], восстановление больших количеств Pu(VI) (250 г л Ри) может быть проведено только до Pu(IV) при концентрации HNO3 2—6 М, температуре 23—50° С и концентрации сульфамината железа около 1 М. [c.73]

Хюнтер и Чинлай [475] описали метод определения индикаторных количеств Pu , используя соосаждение плутония на фториде лантана для приготовления а-препаратов. Плутоний в растворе должен быть в трех- или четырехвалентной форме. [c.137]

Если требуется высокая степень отделения от урана, лантан-фторидный цикл должен быть повторен при замене азотной кислоты на 1 М H2SO4 и уменьшении носителя до > 0,2 мг/мл. В этих условиях уменьшается количество соосаждающегося урана. Цирконий и щелочноземельные элементы увлекаются носителем, когда они присутствуют в индикаторных количествах, и не захватываются, когда их количества исчисляются миллиграммами. Для удаления радиоактивных изотопов этих элементов перед осаждением в исходный раствор следует добавить неактивные носители — цирконий, барий и стронций. [c.276]

Мерц [546] показал, что миндальная и бромминдальная кислоты выделяют индикаторные количества четырехвалентного плутония на носителе из кислых растворов (0,1 — 1,0Л ). Шестивалентный уран в этих условиях остается в растворе, его вы па-дение начинается лишь при pH 4,0. Трехвалентный плутоний также соосаждается с носителем при действии этих кислот, но только в слабокислых растворах (pH 3). В качестве носителя для трехвалентного плутония используют иттербий, для четырехвалентного — цирконий. Шестивалентный плутоний в обоих случаях остается в растворе. Изменение кислотности исходного-раствора сильно влияет на процент соосаждения четырехвалентного плутония. Данные по соосаждению плутония (IV) с миндалятом и бромминдалятом циркония приведены в табл. 22. [c.283]

Автор работы [546] провел отделение индикаторных, количеств плутония при помощи бромминдальной кислоты от значительных количеств урана в следующих условиях концентрация плутония 0,2 мкг л, урана 5 г/л, кислотность 0,5 N НС1. В этих условиях с осадком носителя (1 мг циркония на 10 Мл) соосаж-далось 84% плутония. Коэффициент очистки от урана равен 400. [c.283]

П. Н. Палей и М. С. Милюкова (1954 г.) аналогичным методом отделяли полумикро- и макроколичества плутония от железа, хрома, лантана, свинца, марганца, кальция, бария, кремния и других элементов. Pu(IV) экстрагируется количественно при обработке водного раствора Ъ М по HNO3) 10-кратным объемом эфира, содержащего 3 М HNO3. Промывка эфирного экстракта в таких случаях не требуется. Органический раствор, содержащий плутоний, обрабатывается, так же как и в случае отделения, индикаторных количеств плутония. [c.312]

При экстракции еесовых количеств урана и индикаторных количеств плутония из азотнокислых растворов (3 Л ) бутексом в органический слой извлекается 99,9% урана, 99,98% плутония и 0,5% продуктов деления. Для более тщательной очистки плутония можно провести повторную экстракцию Pu(VI) бутексом. [c.314]

Исследования проведены с индикаторными количествами элементов. Водная фаза содержит 0,01 М сульфамината железа, [c.330]

Раствор, содержащий большие количества урана и индикаторные количества нептуния и плутония, упаривают для удаления нитратов с конц. НС1 и доводят раствор до 5 М по НС1 и добавляют KJ и солянокислый гидразин да концентрации 0,1 М. Раствор нагревают на кипящей водяной бане 2—3 мин. В этих условиях и (VI) восстанавливается иодид-ионом очень медленно, неп туний быстро восстанавливается до Np(IV), а плутоний до Pu(III). Раствор разбавляют в 10 раз для получения необходимой кислотности раствора. Для предотвращения обратного окисления нептуния свободным иодом последний восстанавливается до иодида гидразином при нагревании полученного раствора 1 мин. Прибавляют равный объем 0,15 М раствора ТТА в бензоле и экстрагируют 20—30 мин. Нептуний при этом извлекается почти количественно, г, плутоний и уран экстрагируются менее, чем на 1%. [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология