Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Скорость азотной кислотой

    И здесь углеводород подают через нагретые до определенной температуры пары азотной кислоты. Смесь паров поступает в реакционную трубку, которая также помешена в легкоплавкую солевую баню из эвтектической смеси нитрита натрия и нитрата калия, нагретую до 420°. Этан подают таким образом, чтобы при установившейся температуре не обнаруживалась двуокись азота в отходящих газах. Для этого сначала повышают скорость пропускания газа до тех пор, пока в отходя- щих газах не будет обнаружено в заметных количествах двуокиси азота. Затем скорость газа снижают до заметного появления паров коричневого цвета. [c.288]


    Повышение давления увеличивает скорость реакции, но почти не увеличивает выход давление необходимо особенно для того, чтобы молярное отношение метана к азотной кислоте было 10 Ь [c.300]

    Третичные атомы водорода реагируют при нитровании наиболее легко, первичные — наиболее трудно. Вторичные атомы водорода занимают промежуточное положение. Нитрование происходит прежде, чем окисление. Окисление происходит по месту того же атома углерода, при котором стоит нитрогруппа. Скорость нитрования повышается с концентрацией азотной кислоты, однако при этом усиливается также и процесс окисления. Высокие температуры благоприятствуют замещениям у первичного атома . [c.303]

    При нитровании в большом масштабе, проводимом по этому методу, необходимо учитывать, что реакция нитрования является экзотермическим процессом. Поэтому углеводород подогревают до необходимой исходной температуры, которая затем при хорошей теплоизоляции повышается за счет теплоты испарения азотной кислоты. Температура затем регулируется скоростью подачи азотной кислоты. Чрезмерное нагревание может быть предотвращено применением более разбавленной азотной кислоты. [c.305]

    Как уже упоминалось, нитрование при 170—180° происходит очень быстро, поэтому ограничение скорости нитрования вызывается только аппаратурными соображениями, так как при чересчур быстрой подаче азотной кислоты возникает опасность сильного вспенивания. [c.306]

    Проведенными опытами была подтверждена возможность детонации смеси дымящей азотной кислоты с бензином и инициирование образовавшейся при крушении поезда смеси аммиачной селитры с мазутом. Предполагают также, что инициирование взрыва могло быть вызвано и чистой селитрой в отсутствие мазута иод воздействием ударной волны, возникшей при детонации смеси азотной кислоты с бензином и от летящих с большой скоростью осколков (горячая аммиачная селитра весьма чувствительна к осколкам, летящим с большой скоростью).  [c.366]

    В одном из опытов динитробензол был по-ТАБЛИЦА 17 лучен прибавлением к мононитробензолу трех экви-валентов азотной кислоты. Спустя 20 мин степень превращения мононитробензола составила 50%, а 0-, м- и п-изомеры ди нитробензол а присутствовали в соотношениях 6,4 93,5 и 0,1 соответственно. Реакции образования каждого из этих веществ являются реакциями второго порядка. Найти все три константы скорости реакций. [c.86]

    Несмотря на то, что скорость реакции в двухфазной жидкой системе равна сумме скоростей в каждой отдельной фазе , в этой работе было обнаружено, что в органической фазе мононитробензол совсем не образуется, хотя часть азотной кислоты теряется в данной фазе вследствие окисления. Таким образом, в указанном исследовании авторы разработали соотношения, в которые входит только объем кислотной фазы. [c.199]


    Катализ имеет огромное значение в технике и природе. Подбирая соответствующим образом катализаторы, можно осуществить процессы в желаемом направлении и с нужной скоростью. Область применения каталитических реакций в химической промышленности в настоящее время совершенно необозрима. Напомним лишь, что такие важные процессы, как производство серной кислоты, синтез аммиака, окисление аммиака до азотной кислоты и многие другие, являются каталитическими. [c.274]

    Типичным примером пассивности металлов является резкое уменьшение скорости растворения железа в растворах азотной кислоты, наступающее при достаточно высокой ее концентрации фис. 207), которое впервые наблюдал в 1743 г. М. В. [c.303]

    На ряде существующих производств азотной кислоты под давлением, а также в разработке и проектировании крупного агрегата мощностью 400—440 тыс. т/год применен метод очистки, в котором в качестве катализатора используется палладий на носителе. Процесс проводится при объемной скорости газа 15—30 тыс. ч , линейной скорости 1—1,5 м/с. С целью снижения расхода палладия в качестве второго слоя катализатора используется носитель. [c.217]

    Торможением анодного процесса вследствие наступающего явления анодной пассивности объясняется малая скорость коррозии ряда металлов и сплавов и, в частности, нержавеющих сталей, а также алюминия в водных растворах солей ири доступе кислорода воздуха или в азотной кислоте. Образование анодных фазовых пленок на поверхности металла может быть результатом осаждения на поверхности анода труднорастворимых [c.35]

    Перед началом реакции солевая баня, заполненная эвтетикой из нитрита натрия и нитрата калия, подогревают до 4,20°. Углеводород пропускают через нагретую до 108° и поддерживаемую на постоянном уровне 65%-ную азотную кислоту со скоростью 150 л1час (скорость газа измеряется реометром). При это.м углеводород увлекает с собой столько паров азотной кислоты, что образуется смесь, содержащая углеводород и азотную кислоту в молярном соотношении 2 1. [c.279]

    Азотная кислота и двуокись азота, как нитрирующие агенты, дают идентичные нитропродукты. С азотной кислотой наблюдается лучший выход и ббльшая скорость контактации. Концентрация азотной кислоты может быть различной от 35 до 70%. [c.299]

    В настоящее время 2,2-динитропропан можно получать в непрерывном процессе взаимодействием 2-нитропропана с 70%-ной азотной кислотой при температуре реакции 210—230°, давлении 60—100 ат, молярном отношении 2-нитро1про пан азотная кислота, равном 1 1, и объемной скорости (1 л реакционной смеси на 1 л реакционного пространства в час) с превращением в 11—14% мол. в пересчете на введенный [c.340]

    В концентрированной НМОд в качестве растворителя [93] при (HNOз) > > (АгН) скорость зависит только от первой степени концентрации АгН. В менее кислых растворителях, таких, как нитрометан и уксусная кислота, при постоянном избытке НМОд над АгН скорость реакции для очень реакционноспособных ароматических соединений [93] становится нулевого порядка по АгН. Это выполняется в случае бензола, толуола, ксилолов, п-хлорани-зола и алкилбензолов, все эти соединения нитруются с одинаковой скоростью. Предложенный механизм предполагает, что медленной стадией является разрыв связи в азотной кислоте [c.503]

    Термическое разложение аммиачной селитры значительно ускоряется в присутствии азотной, серной и соляной кислот. Скорость термического разложения аммиачной селитры, содержащей 5% свободной азотной кислоты, при 200°С в 100 раз выше скорости разложения чистой аммиачной селитры. В присутствии кислоты снижается температура начала разложения селитры. При повышении содержания свободной кислоты до 1% температура начала активного разложения селитры снижается с 210 до 185—190 °С. Каталитическое действие на термическое разложение селитры оказывают примеси хлоридов, хроматов, соединения кобальта. При содержании хлоридов в селитре до 0,15% (в пересчете иа ноны хлора) температура разложения снижается до 193 °С, а в присутствии 1% азотной кислоты она снижается до 180 °С при этом скорость разложения увеличивается в два раза. Например, при на-греваиии смеси хлорида с селитрой до 220—230 °С последняя бурно разлагается с выделением большого количества тепла при более высоком содержании хлорида происходит полное разложение селитры. [c.48]

    Известно, что неразложившаяся нитромасса опасна наличием избытка азотной кислоты, которая оказывает окисляющее действие при повышении температуры. Поэтому запрещено оставлять нитромассу в аппарате и трубопроводах в отсутствие охлаждения и приливать стиролхлоргидрин в отсутствие эффективного перемешивания реакционной смеси, так как нагревание нитромассы до 25—30 °С приводит к ярко выраженному экзотермическому эффекту и спонтанному разложению ее со взрывом. Во избежание разогрева и разложения нитромассы скорость подачи стиролхлоргидрина должна быть такой, чтобы температура реакционной массы не превышала —3°С. [c.359]


    При разработке новых процессов необходимо учитывать, что высокая скорость реакции нитрования дает возможность перехода на непрерывный метод, имеющий ряд преимуществ перед периодическим. Проведение процесса нитрования непрерывным способом позволяет резко сократить объемы реакторов и соответственно уменьшить количество нитропродуктов в аппаратах, интенсифицировать массо- и теплопередачу, повысить надежность контроля и регулирования процесса, что в итоге дает возможность значительно снизить опасность и последствия возможных аварий. Такой непрерывный процесс нитрования хлоргидринстирола азотной кислотой на некоторых химических и химико-фармацевтических предприятиях уже применяют. [c.361]

    Известен взрыв в нитраторе, который произошел на предприятии, производящем полупродукты для производств синтетических душистых веществ. Для получения целевого продукта — мускуса амбрового применяли метиловый эфир гр >г-бутилметакрезола, азотную кислоту и уксусный ангидрид. Процесс нитрования проводили в изготовленном фирмой Блау-Нокс (США) нитраторе емкостью 500 л, снабженном змеевиком из специальной стали, турбинной мешалкой со скоростью вращения 280 об/мин. [c.361]

    Нитрование водными растворами азотной кислоты или азотной кислотой, растворенной в органических растворителях, создает значительно более мягкие условия реакции и позволяет изучать кинетику в значительно более широкой области активностей ароматических соединений. Так, нанример, прп нитровании в уксусной кислоте таких сравнительно реакционноспособных ароматических соединений, как бензол, толуол, п-кси-лол или мезитилен, было замечено, что скорость нитрования их но зависит ни от концентрации, нп от природы ароматического соединения. С другой стороны, для менее реакционноспособных веш,еств, как хлорбензол, этиловый эфир бензойной кислоты, существует зависимость скорости реакции как от концентрации, так и от структуры ароматичо ого соединения [22, 156]. [c.450]

    Эти ртаблюдения объясняются при помощи стадии определяющей скорость превращения азотной кислоты в ион нитрония (ХС) с последующей реакцией нона с ароматическим соединением  [c.450]

    Водные растворы азотной кислоты заметно катализируются разбавленными растворами таких сильных кислот, как хлорная. Предполагалось, что в этих растворах активным веществом может быть соединение азотной кислоты с протоном 02N0Ht [135]. Однако эта возмояшость опровергается недавним сравнением кинетики нитрования водным раствором азотной кислоты с кинетикой кислородного обмена цри одних и тех же условиях [69]. Мгновенная скорость нитрования во всех случаях ниже скорости кислородного обмена, однако скорости эти почти совпадают, если порядок реакцип приближается к нулю, когда концентрация и реакцией- [c.450]

    Джиллеспай и Миллен [8] наблюдали, что в тройной системе азотная кислота — серная кислота — вода нитробензол реагирует с заметной скоростью лишь при таком составе этой смеси, при котором спектр комбинационного рассеяния света действительно показывает присутствие иона нитрония. Любая другая, достаточно сильная кислота будет пригодна  [c.558]

    Первым исследователем, установившим простой кинетический порядок нитрования в серной кислоте, был Мартинсен [19]. Он нашел, что скорость нитрования пропорциональна произведению из концентраций азотной кислоты и ароматического соединения. Многие последуюш ие исследования подтвердили это положение. [c.559]

    Вестхеймер и Караш [26] и Бениетт с сотрудниками [3] объясняют начальное возрастание скорости нитрования с увеличением концентрации Серной кислоты как результат более сильной ионизации азотной кислоты до иона нитрония в более кислой среде. [c.559]

    Появление максимума скорости нитрования и последующее уменьшение ее с увеличением концентрации серной кислоты трудно объяснить. Беннет [3] с сотрудниками полагает, что механизм нитрования включает одновременную атаку иона нитрония на ароматическое кольцо и отрыв протона основанием. Наиболее сильным основанием в этой системе является ион бисульфата, концентрация которого должна была бы уменьшаться по мере увеличения концентрации кислоты. Эта теория содержит несколько неудовлетворительных положений. Она не может объяснить причины смещения положения максимума при изменении ароматического соединения или изменения скорости с изменением концентрации серной кислоты в случае, когда изменяются начальные концентрации ароматического соединения. и азотной кислоты. [c.560]

    Вестхеймер и Караш нашли, что положение максимума скорости нитрования сдвигается в область более высокой концентрации серной кислоты в результате прибавления гидросульфата калия. Так как ион бисульфата в серной кислоте является основанием, то он должен был бы действовать в направлении понижения кислотности для данной концентрации серной кислоты. Добавление азотной кислоты, хотя и увеличивает абсолютную скорость реакции, снижает константу скорости реакдии, если концентрация серной кислоты значительно ниже оптимальной. Это может быть отнесено за счет азотной кислоты, вызывающей уменьшение кислотности среды. Подобным же образом понижает кислотность среды и нитробензол. Динитробензол и пятиокись фосфора не изменяют кислотности сернокислотной среды и не влияют на константу скорости реакции нитрования. [c.560]

    Джиллеспай и Миллен [8] полагают, что реакция серной кислоты с ароматическими соединениями имеет важное значение в реакции нитрования. По-видимому, все растворимые в серной кислоте ароматические соединения образуют с серной кислотой при помощи водородной связи комплексы, которые могут подвергаться ионизации с образованием иона бисульфата и сопряженного основания. Положительное поле, возникающее в результате образования водородной связи, будет деактивировать кольцо и тормозить реакцию нитрования. Появление свободного заряда на сопряженном основании должно способствовать дальнейшей деактивации кольца. Таким образом, по мере увеличения концентрации кислоты активность ароматического соединения должна снижаться. Очень сильное воздействие на активирующий эффект ароматического соединения оказывает повышение кислотности вследствие возрастания ионизации азотной кислоты, приводящей к образованию ионов нитрония. Ионизация азотной кислоты фактически доходит до конца в 90 %-ной серной кислоте таким образом, следовало бы ожидать, что дальнейшее увеличение концентрации серной кислоты должно было бы повести к снижению скорости нитрования. [c.560]

    Ряд проведенных исследований по нитрованию ароматических соединений в различных органических растворителях мало продвинул вопрос о механизме реакции нитрования, так как не был установлен даже кинетический порядок реакции. Бенфолд и Инголд [2] нашли, что при применении большого избытка азотной кислоты с нитрометаном в качестве растворителя такие реакционноспособные соединения, как бензол, толуол и этилбензол, нитровались с одинаковой скоростью согласно закону для реакций нулевого порядка. Для менее реакционноспособных соединений, таких, как п-дихлорбепзол, реакция нитрования следовала закону для реакций первого порядка. Эти определения положили начало всестороннему и детальному исследованию процесса нитрования [17]. [c.561]

    Наблюдения, что реакции нитрования в серной кислоте следуют второму кинетическому порядку, а в азотной кислоте первому порядку, мало разъясняют вопрос о механизме этой реакции. Однако нулевой порядок скорости, полученный в органических растворителях, а также следование этой реакции первому порядку для менее реакционноспособных соединений являются убедительными доказательствами в пользу того, что истинный механизм включает участие ароматического соединения и образование азотной кислотой определенного соединения на медленной, лимитирующей реакцию стадии. Таким веществом может быть только ион нитрония. [c.561]

    В первой стадии происходит ионизация азотной кислоты, причем одна молекула юеслоты служит просто донором (поставщиком) протона другой молекуле, чтобы мог образоваться ион нитроцидиум. Если прнсутствусгг более сильная кислота, чем азотная, то следует иредноло/кить, что она должна играть роль донора протона, в результате чего должна возрасти скорость реакции. [c.562]

    Очевидно, реакция меркурирования катализируется кислотой, поскольку цовышение концентрации азотной кислоты сопровождается повышением скорости реакции меркурирования. Серная кислота также ускоряет реакцию, а ион нитрата не оказывает влияния. При насыщении реакционной смеси бензолом реакция следует кинетическому закону первого порядка. Константа скорости второго порядка для реакции была получена путем деления константы скорости первого порядка на растворимость бензола в реакционной смеси. При проведении реакции оксинитрования в 50%-ной азотной кислоте и при 55° реакция меркурирования идет медленно, скорость этой стадии такая же, как и скорость всей реакции. [c.564]

    Пример 1У-4. Нитрование бензола смесью водных растворов азотной и серной кислот проводилось в пятиступенчатом реакторе мeшeния . Рабочие условия указаны на рис. 1У-8. В реакторе при помощи водяной рубашки поддерживается температура 30 °С. Объем системы в процессе реакции остается по существу постоянным. В соответствии с приведенными расходами реагентов количество кислотной фазы составляло 31,414 кмольЫ смеси, а количество органической фазы—2,5151 кмоль1м смеси. Объем каждой ступени равен 0,103-10 м . Для данной концентрации серной кислоты скорость реакции определяется концентрацией азотной кислоты в кислотной (водной) фазе и концентрацией бензола в органической фазе. На рис. 1У-9 представлены результаты периодических опытов при концентрации серной кислоты [c.127]

    Хорошо известным примером реакций между двумя несмеши-вающимися жидкостями является нитрование бензола концентрированной азотной кислотой в присутствии в качестве катализатора серной кислоты. Реакция протекает в обеих фазах, но скорость реакции в кислотной фазе в несколько раз выше, чем в органической. Если поверхность раздела фаз недостаточна, чтобы обеспечить взаимное насыщение их, скорость реакции резко снижается. Льюис и Шун измеряли скорость реакции при постоянной поверхности раздела фаз и обнаружили, что скорость реакции является линейной функцией скорости перемешивания это примерно соответствует общему соотношению, согласно которому диффузия возрастает с увеличением линейной скорости потока в степени 0,8. Обе фазы приводились во вращение в противоположных направлениях отдельными мешалками. [c.177]

    Азотная кислота получается преимущественно окислением аммиака в присутствии катализатора из сплава 90% платины и 10% родия в виде 20 слоев сеток (с размером отверстий 0,175 мм), изготовленных из проволоки толщиной 0,076 мм. Эта сетка имеет металлическую поверхность 1,5 м /м . В качестве катализатора используют также гранулированную смесь окиси железа и окиси висмута. В платиновый конвертор, работающий при давлении 7 кгс/см , при суточной производительности 55 т 100%-ной HNOз загружают 2977 г сплава. После зажигания реакция протекает автотермично путем соответствующего предварительного подогрева газовой смеси поддерживается температура 882—910 °С. При этих условиях время реакции составляет примерно 0,0001 сек, тогда как при атмосферном давлении требуется от 0,01 до 0,02 сек. Кислород адсорбируется на поверхности катализатора и реагирует с аммиаком, который диффундирует к поверхности. Скоростью диффузии аммиака определяется общая скорость процесса . [c.326]

    В то время как в жидкой фазе азотная кислота очень медленно воздействует на парафиновые углеводороды, в паровой фазе нитрование проходит быстро. Обнаружено, что плавно реагируя, газообразные углеводороды вместе с нормальным и изопентаном дают смесь мононитрированных продуктов динитросоединения не образуются [705], даже если азотной кислотой обрабатывать нитроалканы [706]. Нитрование выполняется под атмосферным давлением при помощи или азотной кислоты, или двуокиси азота при температурах порядка от 250 до 600° С при температурах 400—500° С получают оптимальные результаты. Легкость нитрования увеличивается в следующем порядке метан, этан, пропан, бутан и пентаны последние очень отзывчивы и разница между скоростями их нитрования незначительна. [c.147]

    Ароматические углеводороды в промышленных условиях нитруют азотной кислотой (или смесью HNO3 и H2SO4) в жидкой фазе кинетика этих процессов изучена достаточно полно. Было установлено, что скорость нитрования азотной кислотой не зависит от концентрации ароматического углеводорода (реакция нулевого порядка), в тех же условиях скорость нитрования ароматических соединений с пониженной реакционной способностью (например, галоидных производных) зависит от концентрации и природы ароматического соединения. [c.299]

    Скорость нитрования смесью. HNO3 и H2SO4 намного больше — в некоторых случаях она настолько велика, что не поддается измерению и зависит от концентрации соединения и азотной кислоты (реакция второго порядка). [c.299]

    Равновесие тем больше смещено вправо, чем выше концентрация НаЗО и меньше воды в системе. Так, в присутствии 86%-ной НоЗОа в нитроний-ионы диссоциирует около 15% азотной кислоты, а при 90%-ной концентрации НзЗО —более 98%. Существует соотношение между концентрацией N2804 и скоростью реакции. При концентрациях серной кислоты выше 90% скорость нитрования уменьшается, так как становится большой скорость присоединения протона к ароматическому соединению. [c.300]

    Предиоложнп, что концентрация ОИ -ионоп стационарна, вывести уравнение для расчета скорости разложения азотной кислоты. [c.391]

    При экстракции трибутилфосфатом из водных растворов нитратов при концентрации НКОз 8—15,6 моль в 1 л растворимость редкоземельных элементов увеличивается с увеличением атомного номера. При концентрации азотной кислоты 0,3 мольЦл отношения обратные [459]. Исследование выполнено в многоступенчатой фракционной системе. Применение разбавленного трибутилфосфата уменьшает скорость экстракции. [c.445]

    Для выделения парафинов, имеющих нормальную цепь углеродных атомов, применяют такя хлорсульфоновую кислоту, так как она подобно азотной кислоте взаимодействует с достаточной скоростью только с изопарафинами и нафтенамп. При реакции происходит образование сульфированных продуктов и выделение хлористого водорода  [c.89]

    Растворение золота и платиновых металлов в царской водке становится термодинамически возможным благодаря комилексо-образованкю, а большая скорость реакции обеспечивается наличием в растворе хлора и хлористого нитрозила, активно взаимодействующих с этими металлами. Указанные металлы растворяются в концентрированной азотной -кислоте и в присутствии других комплексообразователей, но процесс протекает очень медленно. [c.410]

Смотреть страницы где упоминается термин Скорость азотной кислотой: [c.421]    [c.462]    [c.479]    [c.451]    [c.154]    [c.87]    [c.417]   
Технология азотной кислоты Издание 3 (1970) -- [ c.133 , c.140 , c.141 , c.299 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Азотная кислота, анализ скорости

Азотная кислота, анализ скорости равновесия процессов

Азотная кислота, анализ скорости растворов

Концентрированная азотная кислота скорость образования

Скорость азотной кислотой и водой

Скорость выделения окислов азота из раствора в азотной кислоте

Скорость образования азотной кислоты

Скорость отгонки окислов азота из их раствора в азотной кислоте

Скорость поглощения окислов азота и образования азотной кислоты

Скорость разложения азотной кислоты



© 2025 chem21.info Реклама на сайте