Индикаторные электроды метода окисления — восстановления

Как уже отмечалось выше, в этом методе, который в литературе называют также титрованием по предельному току, полярографическим и поляриметрическим титрованием, замеряют силу тока, протекающего между электродами, в зависимости от количества добавленного титранта. Амперометрическое титрование может быть основано на любой стехиометрической химической реакции осаждения, окисления-восстановления, кислотноосновной, комплексообразования. Если применяется только один поляризованный электрод, а потенциал второго электрода остается постоянным, то метод называется амперометрическим титрованием с одним поляризованным электродом. Если же используется двухэлектродная система с двумя идентичными (обычно платиновыми) индикаторными электродами, между которыми создается небольшая разность потенциалов ( 10-50 мВ), то такой метод называется амперометрическим титрованием с двумя поляризованными электродами. Он удобен тем, что не требует применения сложного оборудования, а электрохимическая ячейка имеет простую конструкцию. Однако кривые титрования в этом случае имеют сложную форму. [c.508]

Метод окисления — восстановления. В окислительно-восстановительных реакциях потенциал платинового индикаторного электрода зависит от соотношения концентраций окисленной и восстановленной формы. [c.203]

Индикаторные электроды в методе окисления—восстановления. [c.111]

Метод титрования с двумя индикаторными электродами чаще всего используется для определений, основанных на реакциях окисления — восстановления. Однако в нем используются также реакции осаждения и нейтрализации. Это стало возможным благодаря введению так называемых электрометрических индикаторов. Например, для того чтобы оттитровать раствор кислоты раствором щелочи, добавляют к титруемому раствору несколько капель раствора иода. До точки эквивалентности ток в цепи почти отсутствует, после точки эквивалентности, когда в цепи появляется избыток щелочи, образуются иодид-ионы и, таким образом, возникает пара Ь — 21-, вызывающая возрастание тока. [c.186]

Индикаторные электроды метода окисления — восстановления [c.437]

Приведенные примеры показывают, что при амперометрическом титровании по методу окисления — восстановления при одной и той же химической реакции в растворе на электроде могут восстанавливаться или окисляться, в зависимости от среды и потенциала индикаторного электрода, не только ионы титрующего и титруемого раствора, но и вещества, образующиеся в результате химической реакции между ними. [c.80]

Приведенные примеры показывают, что при амперометрическом титровании по методу окисления — восстановления при одной и той же химической реакции в растворе на электроде могут восстанавливаться или окисляться, в зависимости от среды и потенциала индикаторного электрода, не только ионы титрующего и титруемого раствора, но и вещества, образующиеся в результате химической реакции между ними. Из изложенного вытекает, что, меняя кислотность среды и потенциал индикаторного электрода, можно получить самые разнообразные формы кривых титрования. [c.52]

В кулонометрическом варианте метода в предварительно приготовленную смесь растворов добавляют воду до обесцвечивания раствора, а затем электролитически высвобождают связанный иод анодным окислением иодид-иона. Массу генерированного иода определяют по силе тока между двумя индикаторными электродами. Иными словами, после добавления воды ведут электролиз раствора до тех пор, пока в цепи индикаторных, слабо поляризованных от внешнего источника э. д. с. электродов, не установится заданный ток, возникающий вследствие окисления-восстановления пары 2I- l2. [c.269]

Электроды сравнения служат эталонами, по отношению к которым измеряют потенциал индикаторного электрода. Поэтому любой индикаторный электрод в принципе может служить также электродом сравнения, если создать условия, при которых потенциал такого электрода остается неизменным в процессе титрования. Для этого можно, например, поместить индикаторный электрод в раствор, одинаковый по составу с титруемым раствором, но отделенный от последнего пористой перегородкой или электролитическим ключом. Иногда можно даже помещать электрод сравнения непосредственно в титруемый раствор. Так поступают и окислительно-восстановительных методах титрования. Индикаторным электродом служит платиновый электрод, а электродом сравнения, например, вольфрамовый электрод. Поверхность последнего быстро покрывается в растворе оксидной пленкой. Такой электрод реагирует на изменение pH раствора, но не на изменение соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм определяемого элемента. Обычно титруемый раствор содержит большой избыток свободной кислоты, и кислотность этого раствора практически не изменяется в процессе титрования. В этих условиях вольфрамовый электрод выпол- [c.477]

Метод инверсионной вольтамперометрии пригоден для определения, вплоть до 10 -10" М, многих неорганических и органических веществ. Для улучшения соотношения 1р 1с в этом методе используют предварительное концентрирование определяемого вещества на поверхности индикаторного электрода. Электролиз проводят при потенциале предельного тока восстановления или окисления вещества при энергичном перемешивании раствора. Для полного выделения вещества из раствора понадобилось бы бесконечно большое время, что непригодно дпя анализа, поэтому электролиз ведут в течение строго контролируемого времени (< 5 мин). При этом выделяется пропорциональная часть анализируемого вещества, хорошо воспроизводящаяся при соблюдении [c.181]

Пока известен только один метод амперометрического определения иттрия титрование его купфероном с. применением двух индикаторных платиновых электродов Разумеется, это титрование может быть выполнено и с одним индикаторным электродом по току окисления купферона на платиновом электроде при + 0,8 в (Нас. КЭ) или по току восстановления его на ртутном капельном электроде при —0,7 в (Нас. КЭ). Определение при помощи купферона не селективно, поскольку купферон реагирует с целым рядом других ионов. [c.222]

Иногда можно даже помещать электрод сравнения непосредственно в титруемый раствор. Так поступают в окислительновосстановительных методах титрования. Индикаторным электродом служит платиновый электрод, а электродом сравнения, например, вольфрамовый электрод. Поверхность последнего быстро покрывается в растворе окисной пленкой. Поэтому по характеру действия вольфрамовый электрод аналогичен сурьмяному электроду и такой электрод реагирует на изменение концентрации ионов водорода в растворе, но не на изменение соотношения концентрации окисленной и восстановленной формы определяемого элемента. Обычно титруемый раствор содержит большой избыток свободной кислоты и кислотность этого раствора практически не изменяется в процессе титрования. В этих условиях вольфрамовый электрод выполняет роль электрода сравнения, имея все время один и тот же потенциал. [c.295]

В этом методе пользуются платиновым индикаторным электродом, потенциал которого зависит от соотношения концентраций окисленной и восстановленной формы [c.320]

Амперометрическое титрование основано на измерении тока,-проходящего через электролитическую ячейку, включающую индикаторный электрод (ртутно-капельный или вращающийся твердый микроэлектрод) и электрод сравнения (каломельный или ему подобный), при постоянном значении потенциала. Величину последнего с целью повышения чувствительности метода следует выбирать так, чтобы титрование проводилось при предельных токах восстановления или окисления веществ. [c.127]

В этой главе рассматривается электролитическое поведение органических гетероциклических соединений, обусловленное их способностью присоединять или отдавать электроны, т. е. восстанавливаться или окисляться. Обычно при помощи инертных индикаторных электродов измеряется либо зависимость окислительновосстановительного потенциала (редокс-потенциала) от отношения (окисленная форма)/(восстановленная форма), либо зависимость силы тока от приложенного напряжения. Первая зависимость исследуется потенциометрическим методом, вторая — полярографическим или, в общем случае, вольтамперометрическим методом. В основном все электрохимические измерения относятся к одному из этих методов. В ряде случаев для решения специальных вопросов, недоступных двум классическим методам, техника этих методов изменялась, не затрагивая теоретических основ. [c.228]

Если взять электрод, реагирующий на изменение концентрации ионов титруемого вещества или титрующего реактива, то, измеряя в процессе титрования изменения потенциала на таком электроде, можно наблюдать резкий скачок потенциала, отвечающий концу титрования. Индикаторные электроды в настоящее время предложены для методов нейтрализации, окисления — восстановления, осаждения и комплексообразования. [c.601]

Если один член окислительно-восстановительной пары (как правило, окисленная форма) образует значительно более устойчивый комплекс с комплексоном, чем другой член, как это происходит, например, в системе Fe +/Fe +, то титрование протекает следующим образом. При прибавлении комплексона в раствор сначала происходит постепенное уменьшение потенциала, до тех пор, пока все трехвалентное железо не будет оттитровано. После достижения точки эквивалентности возникает большой скачок потенциала, поскольку совершенно незначительный избыток комплексона уменьшает концентрацию свободных ионов трехвалентного железа на несколько порядков. Кривая титрования имеет форму, аналогичную кривой титрования при определении железа методом восстановления. Различие лишь в том, что в данном случае титруют не восстановителем, а комплексообразующим веществом. На рис. 35 изображено несколько кривых титрования трехвалентного железа комплексоном в присутствии платинового индикаторного электрода. В растворе [c.384]

Методы окисления и восстановления. Окислительно-восстановительные реакции можно изучать при помош,и простого индикаторного электрода из платины его потенциал (как упомянуто ранее) изменяется пропорционально логарифму отношения концентраций окисленной формы реактива к восстановленной. Например, ион Ре2+ можно титровать стандартным раствором ч ульфата церия (IV) в присутствии платиновой проволоки и каломельного электрода сравнения. В начале титрования преобладающим катионом в растворе является Ре +, отношение [РеЗ+]/[Ре2+] близко к нулю (всегда имеются следы РеЗ+), а логарифм отношения имеет очень большое отрицательное значение. [c.61]

Как известно, НВЧ ряда многовалентных металлов являются значительно более устойчивыми в солевых расплавах, чем в растворах. Наряду с изучением образования НВЧ в расплавах путем потенциометрических измерений в равновесных условиях, изучения растворения металлов в их расплавленных солях, определения выходов по току электродных процессов, а также поляризационных измерений [31, 32] для их идентификации и прямого количественного определения применяется метод анодного окисления и катодного восстановления на индикаторных электродах. Этим методом было изучено, в частности, образование в солевых расплавах ионов В1+ [33, 33а], РЬ+ [34], Си+, 1п+ и Оа+ [35, 36]. Для многих метал- [c.68]

Разработан метод определения рутения (IV) по его каталитическому действию на реакцию окисления иодида калия перекисью водорода [3, 4]. Амперометрического титрования как такового нет, измеряют ток восстановления выделяющегося иода (так же, как при каталитическом определении осмия, см. выше). Потенциал платинового индикаторного электрода +0,3 В (Нас. КЭ), фон — ацетатный буферный раствор, pH = 5,4. Определяемые концентрации рутения —5-10 — 4-10-2 моль/л. Минимальная концентрация рутения, определяемая этим методом, на два порядка ниже, чем при спектрофотометрической регистрации. [c.243]

Зависимость силы тока восстановления или окисления вещества от его концентрации в растворе может быть использована для определения конца титрования в титриметрическом анализе. Такой метод носит название амперометрического титрования. Различают амперометрическое титрование с одним и двумя индикаторными электродами. Принципиальное различие между ними иллюстрирует рис. 5.22. [c.303]

Зависимость величины предельного тока от количества добавленного реактива представляет собой типичную кривую амперометрического титрования. После полного осаждения цинка ток остается постоянным (рис. 6.34а). Для построения кривой титрования достаточно иметь по 3—4 точки для каждой ветви кривой. Точку эквивалентности находят экстраполяцией. Метод амперометрического титрования отличает от полярографического то, что в полярографическом методе анализа сам определяемый ион должен восстанавливаться (или окисляться) на электроде. Для метода амперометрического титрования это не является обязательным достаточно, чтобы на электроде мог восстанавливаться (или окисляться) хотя бы один из двух участвующих в титровании реагентов или продукт их реакции, т.е. электроактивным может бьггь определяемое вещество, титрант или образующийся продукт. Для проведения метода амперометрического титрования необходимо установить на индикаторном электроде потенциал, отвечающий области диффузионного тока того вещества, которое участвует в электродном процессе и концентрация которого изменяется в процессе титрования. Для этой цели можно использовать реакции осаждения (например, титрование цинка ферроцианидом калия), реакции окисления - восстановления (например, титрование ванадата солью Мора) и реак- [c.765]

Важное преимущество этого метода состоит в возможности автоматической регистрации потенциалов. Его можно использовать для контроля за ходом окислительно-восстановительных процессов непосредственно в слое полимера, вводя туда индикаторные электроды [197]. На рис. 16 представлены полученные таким способом выходные кривые восстановления ферро-ионов. Данные химического анализа (точки) очень четко совпадают с результатами электрохимических измерений потенциалов выходного электрода (сплошная кривая 5). Приведенные кривые позволяют определить основные характерна стики процесса окисления редоксита в динамических условиях, а при соответствующей теоретической обработке оценить стадию, контролирующую процесс. [c.77]

Многолетние исследования нод руководством И. П. Алимарина позволили разработать ряд новых амперометрических методов онределения редких элементов с использованием БФГА и его аналогов в качестве титрантов. Эти методы были применены для анализа сплавов, полупроводниковых материалов и многокомпонентных смесей. Б результате вольтамперного исследования электрохимических свойств БФГА было установлено что этот реагент способен как к восстановлению на ртутном капающем электроде, так и к окислению на графитовом индикаторном электроде [2]. [c.278]

Индикаторные электроды методов окисления-восстановления. При окислительно-восстановительном титровании изменяется соотношение концентраций окисленной и восстановленной формы определяемого иона Б растворе. Так, при титровании ионов двухвалентного железа перманганатом концентрация ионов Ре2+ уменьшается, а концентрация ионов Ре + возрастает. После точки эквивалентности в растворе практически отсутствуют ионы двухвалентного железа, но введенный избыток перманганата создает окислительновосстановительную систему Мп04 /Мп2+. Потенциал индикаторного электрода должен фиксировать изменение соотношения окисленной и восстановленной формы. Для этого обычно применяют платиновый электрод, потенциал которого в растворе определяется уравнением (IX,7а). [c.294]

По наличию или отсутствию пространственного разделения зон генерации и детектирования электроаналитические методы обнаружения и исследования промежуточных продуктов, обладающих электрохимической активностью, также можно разбить на две группы. В первой из них для обеих целей используется один и тот же рабочий электрод, потенциал которого тем или иным способом достаточно быстро меняется во времени от значений, необходимых для синтеза промежуточных частиц, до значений, при которых их можно обнаружить путем анодного окисления или катодного восстановления. В методах второй группы наряду с рабочим электродом, служащим для осуществления изучаемого процесса, используют один или несколько индикаторных электродов, предназначенных для электроаналитического определения промежуточных и конечных продуктов реакции на рабочем электроде. Доставка соответствующих частиц от рабочего к индикаторному электроду обычно (хотя и не во всех случаях) осуществляется посредством конвективной диффузии. К первой группе принадлежат методы коммутаторной и циклической вольтамперметрии, хронопотенциометрии с реверсом тока, ко второй — метод вращающегося дискового электрода с кольцом и его аналоги. Промежуточное положение занимает фотоэмиссионный метод. В этом случае единственный рабочий электрод выполняет две функции эмиттера электронов и индикаторного электрода. Исследуемые частицы генерируются в приэлектродном слое раствора и достав- [c.197]

Индика1 орные электроды при потенциометрическом титровании по методам осаждения и комплексообразования. Различные осадки и комплексные соединения состоят из самых разнообразных ионов, и потому не существует такого универсального индикаторного электрода, который мог бы быть обратимым относительно всех катионов и анионов. Кроме того, не всегда можно располагать металлическим электродом, обратимым относительно своих ионов, из-за большой электролитической упругости растворения ряда металлов (легко окисляющихся Н -ионами раствора) или такими твердофазными веществами, в состав которых входит хотя бы один из ионоБ, образующих в процессе титрования осадки или комплексные соединения, но в другой степени его окисления или восстановления. Малая селективность индикаторных электродов, казалось бы, сильно ограничивает возможность использования потенциометрического метода в реакциях осаждения и комплексообразования. Однако применение электродов второго рода позволяет заметно расширить область применения потенциометрического титрования. [c.61]

Инверсионная еольтамперометрия.Этот метод применим для определения крайне низких концентраций веществ, вплоть до 10 моль/л. Его суть заключается в следующем. Определяемое вещество из разбавленного анализируемого раствора концентрируют электролизом на поверхности индикаторного электрода. Электролиз проводят при потенциале предельного тока восстановления или окисления вещества и энергичном неремешивании раствора. Для полного выделения вещества из раствора понадобилось бы бесконечно большое время, что не пригодно для анализа, поэтому электролиз ведут в течение какого-то разумного строго фиксируемого времени. При этом выделяется иропорциопальпая часть анализируемого вещества. [c.184]

Потенциометрическое титрование можно применять ко всем типам реакций, используемых в аналитической химии осаждение, комплексообразование, окисление — восстановление, кислотно-основное взаимодействие. Например, определение серебра по методу осаждения хлоридом можно выполнять с серебряным индикаторным электродом в паре с каломельным электродом сравнения. Каломельный электрод состоит из металлической ртути и раствора КС1, содержаш,его осадок Н 2СЬ. Концентрация КС1 поддерживается постоянной (насьвденный раствор). Согласно произведению растворимости ПРнд2С12= [Hg2 +] [С1 ] концентрация хлорид-ионов будет оставаться постоянной, потому что концентрация КС1 велика и постоянна. Это значит, что и концентрация ионов ртути тоже будет постоянной, а следовательно, и потенциал ртути в таком растворе будет постоянным. Содержание ионов серебра можно определять с той же парой электродов путем перевода ионов в малодиссоциированные комплексы Ag( N)2 с помощью цианид-иона. [c.15]

Определение бромпд-ионов основано не только на реакциях окисления—восстановления, но также и на образовании малорастворимых или малодиссоциированных соединений. Поэтому типы используемых индикаторных электродов здесь более разнообразны, чем в методах определения брома. Наряду с окисли-тельно-восстановительными электродами [286] применяют стеклянные электроды с Na-функцией [567], электроды 1-го рода, обратимые к катионам серебра [120, 363] или ртути [109, 539, 714], активность которых связана с активностью ионов брома законами ионных равновесий, электроды 2-го рода, обратимые к анионам Вг [24, 25, 54] и разнообразные ионоселективные электроды мембранного типа (см. ниже). [c.118]

Непосредственно связан с прямой вольтамперометрией метод амперометрического титрования. Он основан на измерении величины диффузионного тока, который проходит через электролитическую ячейку, состоящую из поляризующегося индикаторного электрода (ртутный капельный или вращающийся твердый электрод) и электрода сравнения (каломельного, хлорид-серебряного) (при постоянном значении потенциала). Величину потенциала с целью повыщения чувствительности метода выбирают таким образом, чтобы титрование проводилось при предельных токах восстановления или окисления веществ. Для фиксирования точки эквивалентности в методе амперометрического титрования используют появление или исчезновение диффузионного тока на поляризующемся электроде. В основе метода лежит пропорциональность между величиной диффузионного тока и концентрацией вещества, участвующего в электрохимическом процессе на элеетроде и обусловливающего наблюдаемый диффузионный ток. Для применения метода амперометрического титрования к какой-либо реакции, используемой для объемных определений, необходимо, чтобы одно из реагирующих веществ восстанавливалось или окислялось на индикаторном электроде и потенциал должен бьггь таким, чтобы величина диффузионного тока бьша бы пропорциональна концентрации [c.764]

Еще удобнее в практическом отношении и значительно чувствительнее амперометричеокий вариант индикации конечной точки при титровании пятивалентного ванадия солью Мора. Этот метод был предложен Г. А. Бутенко и Г. Е. Беклешовой [303] для определения ванадия в стали, а также И. П. Алимари-ным, Т. К. Кузнецовым и Б. И. Фрид [304, 305] для определения ванадия в феррохроме и рудах. Титрование ведется на платиновом вращающемся электроде при потенциале +1,0 в с использованием диффузионного тока окисления двухвалентного железа, которым титруется пятивалентный ванадий. Метод очень прост и быстр, результаты отличаются высокой точностью, в связи с чем этот метод уже получил распространение -в заводских лабораториях [306]. Амперометрический метод применяется также при определении закиси железа по методу А. В. Шейна для титрования избытка пятиокиси ванадия (солью Мора) или восстановленного ванадия (перманганатом) [307]. Амперометри-чеокое определение ванадия солью Мора хорошо идет также при применении двух индикаторных электродов [308] этот же метод предложен для последовательного титрования пяти- и четырехвалентного ванадия при одновременном их присутствии в растворе пятивалентный ванадий титруют солью Мора, затем в этом же растворе титруют четырехвалентный ванадий перманганатом [309]. Некоторые другие варианты амперометрического определения ванадия приводятся в монографии [273], а также в сборнике [292]. [c.129]

Аналогично можно провести титрование, основанное на реакциях осаждения, комплексообразования и окисления или восстановления. В случае реакций осаждения и комплексообразования индикаторный электрод должен быть обратимым по отношению к одному из ионов, входящих в состав осадка или комплекса. Так, например, при титровании раствора нитрата серебра хлоридом натрия, в результате которого образуется осадок хлорида серебра, индикаторным электродом может быть металлическое серебро (электрод первого рода, обратимый по отношению к Ag+-иoнaм), хлорсеребряный электрод (электрод второго рода, обратимый по отношению к С1 -ионам) или, что менее удобно, хлорный электрод (газовый электрод, обратимый по отношению к С1"-ионам). Скачок потенциала вблизи точки эквивалентности, а также чувствительность потенциометрического метода будут в этом случае тем выше, чем меньше растворимость образующегося осадка. Так, например, при титровании ионов серебра ионами иода чувствительность метода, вследствие меньшей растворимости иодида серебра (Рде = = 10 ), повышается по сравнению с только что рассмотренной реакцией = Ю ). [c.232]

Е сли титруемое вещество восстанавливается или окисляется на индикаторном электроде, то по мере его удаления и раствора при реакциях осаждения, окисления — восстановления, комшсексообразования и,ли нейтрализации ток уменьшается. После достия ения точки эквивалентности ток при нимает по -.тоян-ное значение, зависящее от электропроводности среды (кривая 1). В том случае, когда в электродной реакции участвуют оба компонента, ток меняется как до, так и после достижения ТЭ. Кривая титрования состоит из двух пересекающихся в ТЭ прямых линий, напр,, если оба вещества окисляются или восстанавливаются нри данном потенциале, то ТЭ отвечает минимуму тока (кривая 2). За ходом А. т. можно следить также по изменению силы тока восстановления (окисления) продукта реакции или к.-л. третьего вещества, взаимодейст-вующего с одним из компонентов реакции, т. н. индикаторный метод (кривая 3). Разработаны также методы А. т. с применением двух поляризуемых электродов. Обычно в качестве индикаторного электрода применяют ртутный капельный электрод (восстановление ионов электроотрицательных металлов, анионов, органич. соединений) или вращающийся платиновый электрод (анодные реакции окисления, восстановление сильных окислителей, ионов благородных металлов и т. д.). А. т. дает [c.107]

Среднеточечные и индексные потенциалы обычно определяют потенциометрическим методом. Для этого составляют гальванический элемент, включающий окислительно-восстановительный и вспомогательный полуэлементы. Первый из них содержит индикаторный электрод, например, платиновый или стеклянный оксредметрический, и раствор заданного состава, в который помещен твердый редоксит в окисленном или восстановленном состояниях. Раствор также содержит медиатор. К раствору добавляют порцию восстановителя или окислителя и измеряют э.д.с. гальванического элемента. После того, как э.д.с. принимает постоянное значение, добавляют следующую порцию реагента. При прерывном способе титрования [315] навески твердого редоксита в окисленном или восстановленном состояниях помещают в растворы восстановителя или окислителя, содержащие также медиатор. Окислительный потенциал измеряют после длительного выдерживания исследуемой системы, достаточного для достижения постоянного значения э. д. с. [c.210]

Метод основан на реакции окисления редуцирующих веществ меднощелочным раствором, которую проводят в эбулиостате титрованием (см. с. 35). Особенность метода состоит в том, что вместо цветного индикатора (метиленовая синяя) применяют значительно более чувствительный способ обнаружения конца титрования, основанный на измерении окислительно-восстано-вительного потенциала платинового электрода, погруженного в реагирующую жидкость. Платиновый электрод в этом случае является индикаторным электродом. Для измерения его потенциала составляют электрическую цепь из платинового электрода и хлорсвинцовоамальгамного электрода. Электроды соединяют электролитическим ключом и цепь замыкают на милливольтметр. Хлорсвинцовоамальгамный электрод служит электродом сравнения, он имеет определенный постоянный потенциал, который равен потенциалу платинового электрода в момент конца реакции. В начале титрования разность потенциалов электродов максимальна. По мере добавления сахарного раствора разность потенциалов уменьшается за счет увеличения потенциала платинового электрода. В момент восстановления всей двухвалентной меди до одновалентной происходит скачок окислительно-восста-новительного потенциала. Значение потенциала индикаторного электрода становится равным потенциалу электрода сравнения и продолжает увеличиваться. Стрелка милливольтметра в эта время быстро проходит через нуль. [c.85]

Описан потенциометрический метод определения миллиграммовых количеств урана в присутствии железа [156]. Метод основан на восстановлении шестивалентного урана и трехвалентного железа в атмосфере СОг до соответственно четырех- и двухвалентного состояния добавлением небольшого избытка 10%-ного раствора сульфата двухвалентного хрома, окислении последнего раствором Се , связывании двухва ентного железа в комплексное соединение с 1,10-фенантролином и титровании четырехвалентного урана с золотым индикаторным электродом 0,1 N раствором сульфата четырехвалентного церия при комнатной температуре. Первый скачок потенциала соответствует окончанию окисления избытка двухвалентного хрома, второй (после добавления 1,10-фенантролина) — окончанию окйсления четырехвалентного урана до шестивалентного. При определении 2,53 мг1] в присутствии 0,1—1 мг Fe получаются удовлетворительные результаты. При больших количествах железа определение урана становится невозможным. [c.116]

Современная аналитическая химия представлена большим числом приборных методов, среди которых немаловажное место занимает вольтамперометрия. Основу вольтамперо-метрии составляют процессы восстановления, окисления и адсорбции. Для проведения анализа пробу твердофазную, жидкую и газообразную переводят в специальный электролит, в котором определяемое вещество проявляет электрохимическую активность. В общем случае вольтамперометриче-ская установка содержит ячейку, задающее устройство, измеритель и регистратор аналитического сигнала (рис. 1). Ячейка включает сосуд из стекла, кварца или пластмассы (в дальнейщем электролизер), куда заливают анализируемый раствор и вводят два или три электрода. Электродная система включает индикаторный электрод (ИЭ), на котором при определенных потенциалах происходят указанные процессы электрод сравнения (ЭС), относительно которого устанавливают поляризующее напряжение на ИЭ, вызывающее эти процессы вспомогательный электрод (ВЭ), служащий для создания токовой цепи ячейки. ВЭ может отсутство-вать,тогда его функции выполняет ЭС. Потенциал, требуемый для прохождения соответствующей реакции, зависит от природы определяемого вещества, электролита, в котором ведется анализ, и материалов ИЭ и ЭС. В общем случае он обеспечивается задающим устройством. [c.6]

Методы потенциометрического титрования используются при реакциях осаждения, нейтрализации (ацидиметрия, алкалиметрия), комплексообразования, окисления, восстановления и др. В каждом отдельном случае подбирается индикаторный электрод. При реакции нейтрализации применяют водородный, хингидронный, сурьмяный и стеклянный электроды. Для реакции осаждения и комплексообразования выбирают электрод, соответствующий определяющим потенциал ионам, а для окислительно-восстановительных реакций употребляют гладкий платиновый электрод (не платинированный). Метод потенциометрического титрования также используют для расчета константы электролитической диссоциации /Сдслабой кислоты, так как pH раствора слабой кислоты при половине его титрования равно отрицательному логарифму константы диссоциации [c.168]