Катализатор Адамса платиновая чернь

Наряду с катализатором Адамса иногда используются (в настоящее время крайне редко) металлические платиновые катализаторы, приготавливаемые восстановлением солей платины. Так, из хлороплатиновой кислоты, применяя в качестве восстановителя формалин в щелочной среде, получают мелкодисперсную платиновую чернь [c.18]

Платиновую чернь чаще получают из окиси платины (платиновый катализатор по Адамсу), которую легче сохранять. Восстанавливать ее следует водородом перед употреблением в том же приборе, в котором проводится реакция восстановления органического соединения, а часто даже в присутствии последнего. [c.525]

В одной из последних работ Адамса и сотр. [13] при О и—78° были измерены изотермы хемосорбции водорода на платине. Плато на этих изотермах, соответствующее насыщению поверхности этим адсорбатом, достигалось при давлениях выше 0,1 мм рт. ст. даже при 0°. Из предельной адсорбции при 0° была вычислена средняя площадь хемосорбированной молекулы водорода она равна 22,4 А , поэтому, если принять, что одному атому водорода соответствует один атом платины, площадь центра одного атома металла составляет 11,2 А . Это значение согласуется с предположением о том, что в поверхности платиновой черни преобладает плоскость (ПО), при этом плотность атомов платины в этой плоскости равна 0,93 10 на 1 см . Из предельной адсорбции на платиновых катализаторах, нанесенных на носитель, нетрудно рассчитать удельную поверхность платины 5 = 2,04 м -г если для хемосорбированного атома водорода принять площадь равной 11,2 А . Эта удельная поверхность соответствует размеру частиц /8 = 34,4 А, если предположить, что кристаллиты имеют форму куба, все шесть сторон которого доступны для адсорбции. Уширение линий рентгенограмм дает размер кристаллитов / = 37,9 А, а электронная микроскопия приводит к значению а = 30,5 А. [c.292]

Хотя при не слишком высокой температуре платина способна слабо взаимодействовать с кислородом, тем не менее получить этим путем чистые окиси платины не удается. Самой устойчивой и наиболее доступной окисью платины является окись п.штины 1У)РЮ2. Ее получают в виде не растворяющегося в воде порошка буро-красного цвета путем сплавления гексахлороплатино-вой(1У) кислоты с нитратом калия и последующего растворения образовавшихся солей в воде. Двуокись платины, восстановленная водородом на холоду, дает платиновую чернь, обладающую особенно высокой каталитической активностью (платиновый катализатор по Адамсу). [c.678]

Наиболее активными, хотя и наиболее дорогими катализаторами являются платина, палладий или рутений. Металл должен быть тонко диспергирован, лучше всего его использовать в виде черни. Такой катализатор обладает очень развитой поверхностью, способной адсорбировать как водород, так и гидрируемое вещество. Платиновый или палладиевый катализаторы Адамса готовят сплавлением платинохлористоводородной кислоты или. хлористого палладия с нитратом натрия. При этом получаются коричневые окислы металлов, которые промывают водой, сушат и далее используют по мере надобности. К раствору гидрируемого вещества прибавляют небольшое количество такой окиси. При встряхивании смеси в токе водорода часть его вначале расходуется на восстановление окиси до черной суспензии тонко измельченного металла, который затем катализирует присоединение водорода по двойной связи. По другому способу к водному раствору хлорида платины или палладия, е котором суспендирован тонко измельченный древесный уголь, добавляют какой-нибудь восстановитель. Металл осаждается в активном состоянии на поверхности частичек угля. Платиновые и палладиевые катализаторы достаточно активны, чтобы гидрирование в растворе могло протекать при 25—90°С и давлении водорода, лишь немногим превышающем одну атмосферу. [c.205]

Адамс и Гарвей [42] применили в качестве катализатора систему окись платины — платиновая чернь с добавкой в небольших количествах закисного сернокислого железа и уксуснокислого цинка. [c.28]

Адамс, Коэн и Рис [108] провели исследования по восстановлению водородом ароматических нитросоединений в амины на окиси платины и платиновой черни. Было изучено влияние на скорость гидрогенизации природы растворителя, температуры, заместителей в нитробензольном кольце, количества катализатора. При гидрогенизации о- и п-хлорнитробензолов после поглощения 4 моль водорода в продуктах реакции была обнаружена примесь солянокислого циклогексиламина. При прекращении реакции восстановления после поглощения 3 моль водорода получали хлоранилины с выходом 80% от теоретического. [c.21]

По методу Сабатье смесь органического соединения с водородом при давлении, близком к атмосферному, пропускали над катализатором, нагретым до соответствующей температуры. После появления высокоактивных форм платиновых, палладиевых и никелевых катализаторов, а именно коллоидальных платины и палладия, платиновой черни, окиси платины (катализатор Адамса), скелетного никеля и соответствующих катализаторов на носителях, получил широкое распространение способ гидрирования в жидкой фазе путем взбалтывания с катализатором при давлении водорода 1—5 атм [3]. Дальнейшее существенное усовершенствование техники гидрогенизации было сделано в 1904 г. Ипатьевым, который начал проводить опыты в аппаратуре высокого давления и впоследствии разработал метод гидрогенизации под высоким давлением. Важность применения высоких давлений для расширения термодинамически возможных реакций гидрогенизации видна, например, из того факта, что равновесное отношение парциальных давлений циклогексана и бензола при повышении давления [c.149]

Препаративное гидрирование бензойной кислоты на платиновой и палладиевой черни осуществлено Скита и Майером [1, 2]. Вместо платиновой черни можно употреблять катализатор Адамса [3], В более позднем сообщении [4] приведены некоторые кинетические данные для восстановленного платинового катализатора. Большая работа по гидрированию бензойной кислоты на палладиевых катализаторах проведена Мокроусовым [5]. На промышленный способ гидрирования бензойной кислоты до циклогексанкарбоновой выдан ряд патентов [6—12]. [c.88]

Оксипиридин при восстановлении натрием в абсолютном спирте дает с 30-процентным выходом 4-оксипиперидин при этом из реакции возвращается 50% исходного оксипиридина [39, 87, 88]. Реншоу и Конну [39] не удалось провести восстановление 4-оксипиридина над катализатором Адамса в различных условиях, но Эммерт [87] успешно провел эту реакцию с большим количеством платиновой черни в качестве катализатора. Восстановление [c.495]

Ряд исследователей [433, 447] проводил гидрирование бензойной кислоты в этанольном пли водном растворе иа илатиповой черни при комнатной температуре при этом образуется цикло-гексанкарбоновая кислота. На платиновом катализаторе Адамса восстановление протекает только в кислотных растворителях, например в ледяной уксусной кислоте [1], или при условии пол- [c.219]

Применение растворителей с высокой упругостью паров, таких, как метанол, хлороформ, этилацетат, нежелательно, так как это может привести к конденсации паров растворителя в бюретке с водородом. При выборе растворителя предварительно проверяют растворимость вещества в нем. При обсуждении результатов гидрогенизации, как и при определении активного водорода, необходимо учитывать наличие групп, которые могут подвергаться восстановлению, например тидроксильных групп или атомов галоидов. Тип катализатора оказывает значительное влияние на течение гидрогенизации. Чаще всего применяют коллоидный палладий, коллоидную платину, платиновую чернь, окись платины (катализатор Адамса) [5, 6, 84], никель Ренея, а также металлический никель, полученный восстановлением его окиси [215]. Катализатор подбирают в зависимости от вида вещества. Если строение последнего неизвестно, следует провести [c.184]

Как было показано Петрием и Марветом 1209], изотермы адсорбции водорода на дисперсных платиновых катализаторах (платинированная платина, платиновая чернь, платина Адамса и различные виды скелетной платины) в водных растворах электролитов обнаруживают относительно небольшие различия. [c.313]

Литература, посвященная катализаторам гидрирования, огромна. В обычных руководствах по катализу имеется библиография. Опыты с окисью платины Адамса и Ворхиса [5] и никелем Ренея [6] в стандартной аппаратуре для гидрирования (под давлением 4—5 ат и в открытой системе с микропористым диспергатором) показали, что хотя никелевые катализаторы можно использовать, однако платиновые и палладиевые катализаторы имеют два явных преимущества 1) продолжительность гидрирования в 4—5 раз меньше, чем продолжительность гидрирования в присутствии никелевых катализаторов 2) количество платинового или палладиевого катализатора в 20—30 раз меньше количества никелевого катализатора. Можно полагать, что это окупает большую стоимость платинового катализатора. Черонис и Левин [3] испытали большое число платиновых и палладиевых катализаторов (включая двуокись платины, платиновую чернь, осажденную на угле, окиси алюминия, карбонате цинка и карбонате кальция, палладий, осажденный на угле, и другие вещества), определяя скорость восстановления бензо-фенона и п-нитрофенола. Имеющийся в продаже 5%-ный палладированный уголь имеет приблизительно такую же активность, как наиболее активные формы платиновых и палладиевых катализаторов, и более активен, чем восстановленная чернь , получающаяся восстановлением двуокиси платины. [c.196]

ПАЛЛАДИЕВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ, используют в виде черней и нанесенными на носителн. Модификаторы — соли s, Na, d, Pb. Уд. пов сть до 200 м /г (на АЬОз) и до 5,50 м г (на цеолите) объем пор до 0,4 см г. Получ. катализаторы на носителях — пропиткой носителя водными р-рами соед. Pd с послед, сушкой и восст. при 200° С (иногда 500 С) черни — по методу Адамса — Фрамптона или Зелинского (см. Платиновые катали.шторы). Примен. при избират. гидрироваиии ацетиленовых спиртов, очистке газообра. шых олефинов от диолефинов и ацетилена, дегидрогенизации алициклич. соед., окислении, крекинге, полимеризации. [c.421]

РУТЕНИЕВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ, используют в виде черней и нанесенными на носители. Часто модифицируют платиной. Уд. пов-сть черней — до 80 м /г, катализаторов на носителях — до 200 м /г объем пор до 0,4 см /г. Получ. катализаторы на носителях — адсорбцией или соосажде-нием металла и носителя из р-ров их солей с послед, сушкой и прокаливанием нри 200—500 °С черни — по методу Адамса — Фрамптона или Зелинского (см. Платиновые катализаторы). Примен. при гидрировании альдегидов и кетонон, производных фурана с кислородсодержащими функциональными группами, азотсодержащих гетероциклич. соед., нитросоединений, ароматич. к-т. [c.513]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология