Нитрогруппа цинком

Обнаружение нитрогруппы. 1. Несколько капель или кристаллов нитросоединения смешивают с 0,5 см НС1 (р=1,12) и добавляют металлический цинк. Реакция идет бурно. Когда реакция ослабеет, нагревают смесь до исчезновения запаха нитросоединения. После охлаждения несколько капель полученного раствора вносят в щелочной раствор хлорной извести Са(0С1)г. В ходе реакции нитро-группа восстанавливается в аминогруппу [c.284]

В присутствии достаточного количества кислоты восстановление и гидролиз до кетона можно провести в одну операцию. Этот метод ценен для стероидов, поскольку нитрованием можно ввести нитрогруппы в качестве заместителей у атома углерода, связанного двойной связью, а затем эти группы в свою очередь заменить карбонильным атомом кислорода [2, 3]. В качестве восстановителей обычно применяют цинк и уксусную кислоту или железо и соляную кислоту [c.115]

Поскольку глубокое электрохимическое восстановление требует высоких отрицательных потенциалов, то такие процессы хорошо протекают на металлах с высоким перенапряжением, т. е. на металлах, на которых выделение водорода в водной среде затруднено. К таким металлам относятся ртуть, свинец, олово, цинк и др. На металлах этой группы с высокой эффективностью восстанавливаются соединения с полярными функциональными группами (нитрогруппы, карбонильные, карбоксильные), хорошо адсорбирующиеся в данной области потенциалов. [c.75]

Восстановление нитрогруппы протекает гладко, и его можно осуществить с различными восстановителями. Самым обычным является водород в момент выделения, т. е. металлы (железо, олово, цинк) и соляная кислота, затем сероводород, кислые сульфиды натрия и аммония, гидросульфит натрия, треххлористый титан и т. д. Можно также использовать методы каталитического гидрирования и электролитического восстановления. [c.536]

Среди других осуществленных реакций обмена наибольший интерес представляют те, в результате которых получены фторза-мещенные. Есть обзор, посвященный рассмотрению этих реакций [88]. Для нх проведения применяют главным образом фтористый калий, фтористый цинк, фтористую сурьму, фтористый водород или трехфтористый бром (пример 6.5). Присутствие небольшого количества соли пятивалентной сурьмы, приводящее к образованию так называемого реагента Шварца, часто увеличивает скорость реакции и улучшает выход. Этот реагент обычно получают, добавляя свободный галоген, часто хлор, к трехфтористой сурьме. Хотя реакцию между галогенпроизводным и фторидом металла можно проводить при высокой температуре и, если нужно, под давлением, во многих случаях методику можно упростить, применяя растворитель при обычном давлении. При получении ряда фтористых алкилов из бромистых путем взаимодействия с фтористым калием в этиленгликоле выходы составляют 27—46% [89]. В ряду ароматических галогенпроизводных обмен галогена между арилгалогенидом и ионом фтора осуществляется лишь при активировании электроотрицательными заместителями, такими, как нитрогруппа в орто- или лара-положении [90]. Выходы при взаимодействии ряда о- или п-моно- [c.385]

Если надо определить присутствие нитрогруппы в соединении, то качественно ее можно обнаружить иногда по внешним признакам нитросоединения оригинальному миндальному запаху, свойственному весьма многим нитропродуктам, желтому цвету. Лучше (в том случае, когда соединение не имеет аминогруппы) подвергнуть исследуемый продукт восстановлению (цинк в уксуснокислом растворе, ЗпС ,— в солянокислом) и в полученном продукте восстановления искать аминогруппу методом диазотирования (см. восстановление). Метод в случае наличия аминогруппы в нитросоединении не может быть применен без предварительного удаления через диазореакцию или приведения в неактивное состояние (например ацилированием) аминогруппы. Для тех химиков, которым диазопроба является вполне знакомой, можно и без удаления аминогруппы по оттенкам [c.60]

По Другому способу анализируемое вещество восстанавливают точно отвешенным количеством цинковой пыли с известным содержанием металлического цинка в присутствии хлористога аммония Непрореагировавший избыток цинковой пыли отде- шют декантацией или фильтрованием, промывают и обрабатывают раствором сернокислой окиси железа, пр,ич ем цинк переходит в раствор. Образовавшееся при этом эквивалентное кошичесгво оли закиси железа оттитровывают раствором перманганата и таким образом определяют количество израсходованной на восстановление цинковой пыли и вычисляют содержание нитрогруппы. Содержание цннка в цинковой пыли предварительно устанавливают при помощи. раствора сернокислой окиси железа 1 . [c.413]

Нитрогруппа является хромофором, сообщающим окраску органическому соединению. Полинитросоединения ароматического ряда (содержащие две и более нитрогрупп в ядре) относятся к классу взрывчатых веществ бризантного действия. Нитрогруппа сообщает специфические свойства некоторым соединениям ароматического ряда, что позволяет применять их в качестве антисептиков и ядохимикатов. Наконец, нитрогруппа легко восстанавливается с образованием ароматических ами-носоединений. Для восстановления нитросоединений в амины применяют водород, железо, цинк, сернистые щелочи и т. д. Получение аминов восстановлением нитросоединений — наиболее распространенный метод производства этих веществ, поэтому большинство нитросоединений являются промежуточными продуктами в промышленном синтезе аминов. В производстве некоторых сернистых красителей восстановление нитросоединений (динитрохлорбензола, динитронафталина и др.) в амины происходит в тех же аппаратах, в которых образуется краситель. [c.9]

Чтобы получить аминогруппу NH2, мы доллсны в нитрогруппе заместить кислород водородом. В промышленности нитробензол в настоящее время восстанавливают обычно в газовой фазе, пропуская его пары в смеси с водородом над медным катализатором. Мы, работая с малыми количествами, предпочтем более старый способ, при котором восстановление осуществляется в жидкой фазе водородом в момент выделения — на латыни это называется in statu nas endi. Для этого получим водород действием соляной кислоты на железные опилки или, лучше, на гранулированный цинк или олово. [c.178]

Сульфиновые кислоты нафталина СюНуЗОгН имеют небольшое значение. Обычно их получают действием мягкого восстановителя на соответствующий сульфохлорид. Подходящими реагентами являются металлы, например цинк, амальгама натрия или другого металла, кальций и железо в нейтральной или щелочной средах, а также растворы сульфидов, сульфитов и арсе-нитов щелочных металлов. Восстановление цинком или железом в уксусной кислоте можно остановить на стадии образования соли сульфиновой кислоты, например (С1оН7302)22п. Это относится и к восстановлению хлористым оловом при комнатной температуре, однако присутствие минеральной кислоты вызывает дальнейшее восстановление в дисульфид или тиофенол. Смесь всех трех продуктов часто получается при электролитическом восстановлении сульфохлоридов обычно при этом восстанавливается и нитрогруппа, если она имеется. [c.162]

Другие методы восстановления, в которых применяется цинк или хлористое олово в кислой среде, слишком дороги для технического использования, но часто применяются в лаборатор ной практике. Сульфиды щелочных металлов восстанавлиза от предпочтительно р-нитрогрупну в гетеронуклеарных а.Р-дпни-тронафталинах, тогда как а-нитрогруппу в этих соединениях приходится восстанавливать в кислой среде . Отсутствие свободной едкой щелочи при восстановлении сульфидами обеспечивается путем прибавления солей магния или бикарбоната натрия. [c.223]

Качественно аналогичен дитизону реагент дифенилкарбазон, который отличается только тем, что вместо тио-группы имеет оксо-группу. Кислород обладает меньшей, чем сера, комплексообразующей способностью по отношению к катионам с заполненными -уровнями, поэтому весьма вероятно, что в фиолетово-синем внутрикомплексном соединении этого реагента с ионом Нд(И), образующемся в нейтральных или умеренно щелочных растворах, центральный атом связан с атомами азота. Это, по-видимому, справедливо также и в отношении окрашенных соединений, образуемых дифенилкарбазидом (дигидропроизводным дифенилкарбазона) с такими металлами, как кадмий, кобальт, медь, свинец, ртуть, никель, серебро и цинк. Однако в некоторых случаях, например в случае ртути, реакция, возможно, протекает с дифенилкарбазоном, образующимся при окислении дифенилкарбазида . Введение в молекулу дифенилкарбазида двухп, п -нитрогрупп понижает его растворимость в воде, вследствие чего ионы кадмия и других металлов образуют нерастворимые осадки. [c.258]

Хотя и нитрозо- и нитрогруппы являются ненасыщенными, нитрогруппа, имеющая мезомерную структуру, не обладает столь явно выраженной склонностью к реакциям присоединения, какая свойственна питрозо-группе. Восстановление нитрогруппы, по-видимому, первоначально протекает не как простое присоединение водорода к этой группе, поскольку самым первым продуктом восстановления, который можно получить (для ароматических производных), является нитрозопродукт. Следовательно, при восстановлении был удален атом кислорода. Из нитроалканов часто удается получить с хорошими выходами гидроксиламины, что соответствует удалению одного атома кислорода и введению двух атомов водорода (вероятно, через промежуточное нитрозосоединение). Для этого превращения подходящими условиями является нейтральная или слабокислая среда, а эффективными реагентами — либо цинк и вода или хлористый аммоний, либо цинк и разбавленная уксусная кислота [c.495]