Нитрогруппа, обнаружение

Обнаружение нитрогруппы. 1. Несколько капель или кристаллов нитросоединения смешивают с 0,5 см НС1 (р=1,12) и добавляют металлический цинк. Реакция идет бурно. Когда реакция ослабеет, нагревают смесь до исчезновения запаха нитросоединения. После охлаждения несколько капель полученного раствора вносят в щелочной раствор хлорной извести Са(0С1)г. В ходе реакции нитро-группа восстанавливается в аминогруппу [c.284]

Амины имеют свойства оснований, сила которых зависит от природы органических остатков, связанных с азотом аминогруппы. Низшие алифатические амины являются более сильными основаниями, чем аммиак. Их можно титровать кислотой в присутствии метилового красного или бромфенолового синего, причем точка эквивалентности определяется очень отчетливо. Присутствие арильного остатка настолько ослабляет основные свойства, что гидрохлориды таких аминов можно титровать раствором щелочи в присутствии фенолфталеина. Наличие нескольких арильных остатков, как, иапример, в дифениламине, еще более ослабляет основные свойства. Такое же влияние оказывают отрицательные заместители (например, нитрогруппы), связанные с бензольным ядром. Способность аминов к солеобразованию часто используется для их обнаружения и для идентификации отдельных представителей этого класса веществ по температурам плавления их солей. [c.647]

Азот, обнаруженный в пробе, может входить в состав аминогруппы, нитрозо- или нитрогруппы или указывать на гидразин, оксимы, семикарбазоны, амиды кислот, нитрилы, цианаты или изоцианаты, мочевину или гетероцик-пические соединения. [c.13]

При благоприятном сочетании заместителей можно ожидать, что в активированном комплексе освободится не только вращение уходящей группы N02, но и внутреннее вращение одной или нескольких соседних групп, расположенных рядом с реакционным центром и получающих относительную свободу движения из-за изменения конфигурации формирующегося при распаде радикала. Вклад от вращения соседних нитрогрупп обнаружен для соединений 14—18 в табл. 1. Это нитропроизводные метана, не имеющие больших атомов галоидов в качестве заместителей. Вклад от частичного освобождения вращения соседних нитрогрупп невелик и составляет около 1 энтр. ед. на каждую нитрогруппу. [c.178]

Большинство изученных реакций радикального замещения в ароматическом ряду относится к замещению ароматического водорода или подвижного водорода некоторых функциональных групп (например, аминогрупп). Значительно меньше пока изучено радикальное замещение имеющихся в ароматическом ядре заместителей. К такого рода процессам относится обнаруженное Н. Н. Ворожцовым-мл. и Г. Г. Якобсоном с сотр. [592] замещение нитрогрупп хлором в 2,4-ди-нитрофторбензоле при хлорировании на радикальный механизм реакции указывает резко ускоряющее действие УФ-облучения. [c.409]

Тетранитрометан получают из уксусного ангидрида и дымящей азотной кислоты. Это жидкость, применяемая для качественного обнаружения олефинов (см. раздел 2.1.3.1), а также как нитрующий агент. При относительно мягких условиях тетранитрометан отщепляет одну нитрогруппу [c.514]

Представляет интерес вероятное направление распада ионов с массой 93 этот процесс можно связать с потерей нейтрального осколка СО. Такое толкование вытекает из стабильности рассматриваемого осколка и отсутствия пере группировки при протекании этой реакции. В результате происходит возник новение ионов с массой 65. Отрыв массы 30 от многих ароматических нитросоединений обеспечивает надежное обнаружение нитрогруппы. [c.419]

Сопряженная реакция обмена как атома хлора, так и нитрогруппы в /г-хлор нитропроизводных антрахинона, обнаруженная [c.61]

Хемилюминесцентный детектор способен селективно реагировать на ПАУ, содержащие нитрогруппу. Детектируемые соединения подвергаются пиролизу при температуре 1000°С с образованием нитрозильных радикалов, которые определяются по хемилюминесцентной реакции с О3 [4]. При обнаружении и определении нитросодержащих ПАУ в твердых частицах выхлопов дизельных двигателей и продуктах сгорания каменного угля [82] концентрированные экстракты из исследуемых образцов фракционировали на колонке с оксидом алюминия, и азотсодержащую фракцию ПАУ хроматографировали на кварцевой капиллярной колонке (30 м х 0,32 мм) с силиконом SE-54 при программировании температуры в интервале 40—300°С. Предел обнаружения составляет 10—25 пг. [c.432]

Уже давно одним из нас этот тип реакций был применен для количественного определения нитрогрупп в ароматических нитросоединениях на основе измерения выделяющейся реакционной воды [1]. Позднее было показано, что реакция окислительной конденсации может быть использована для качественного обнаружения малых количеств нитросоединений в ароматических аминах, нри растворении продуктов реакции в спирте с образованием окрашенных растворов [2]. [c.84]

Обнаружение красителей, содержащих нитрогруппы [c.654]

Высокоспецифичный эффект структурных изменений в непосредственной близости от реакционного центра был впервые обнаружен Мейером [481 в катализируемой кислотами этерификации карбоновых кислот и назван пространственными препятствиями. Одна метильная или нитрогруппа, один атом галогена в о-положении заметно уменьшают скорость этерификации бензойной кислоты, а при наличии двух таких заместителей в обоих о-положениях скорость падает так резко, что обычные в этих условиях количественные выходы снижаются до исчезающе малых. Характерными особенностями этого, да и других подобных случаев является неожиданно большое влияние дизамещения, одинаковое направление влияния метильной и нитрогруппы, увеличение эффекта с объемом заместителя и относительно большой эффект даже одного о-заме-стителя. Резко выраженное тормозящее действие двух 0-заместителей очень широко проявляется в реакциях амидов, эфиров и галогенангидридов карбоновых кислот, в реакциях нитрилов, кетонов и аминов. Эта закономерность хорошо известна в препаративной органической химии. [c.476]

Реакция по приведенной схеме протекает легко, так как метиль-Tibie группы в нитрометане сильно активированы нитрогруппой. Побочный продукт этой реакции, не обнаруженный в свое время Фразером и Копом, 5-нитро-4,4-диметилпептанон-2 получают действием ацетона па промежуточный продукт—1-питро-2-метилпропен-(1) [c.339]

Связанная с азотом нитрогруппа во многих случаях дает реакцию Либерманна, предложенную для обнаружения нитрозаминов (стр. 624). В то время как нитрозамины дают чистую ультрамариново-синюю окраску, нитрамины дают менее чистые сине-зеленые, зеленые или фиолетово-синие окраски [c.642]

Нафтойная кислота превращается 98%-ной серной кислотой [635а] при 100° в смесь 5-, 7- и 8-сульфокислот с преобладанием первой. При 160° главным продуктом реакции становится 7-сульфокислота, а 6-изомер не был вовсе обнаружен. Таким образом, карбоксильная и нитрогруппы, повидимому, значительно отличаются по своему направляющему влиянию от сульфогруппы. Сульфирование 2-нафтойной кислоты проведено, кроме того, с помощью олеума [631]. Можно указать также о получении сульфокислоты неизвестного строения из нафталин-1-арсоновой кислоты [635 б]. [c.98]

Так как при действии едких щелочей нэ питроалифатнческие и поливитроароматические соединения происходит отщепление нитрогруппы в виде азотистой кислоты, то зта реакция может -быть с успехом использована для обнаружения такого рода соединений 711 . [c.358]

Частичное восстановление ароматических нитросоединений электрохимическим путем в щелочной, кислой или почти ейтральной среде было исследовано Брандом См. об этом также т. II. [Было предложено воспользоваться этим способом для качественного микроопределения нитрогруппы в органических соединениях путем электролитического микровосстановления в соответствующие нитрозосоедниения и последующего обнаружения нитрозогруппы по реакции Либермана или по реакции Баудиша [c.379]

У нитрофуроксанов сигналы ннтрогруппы узкие (5—15 Гц), что позволяет их использовать для аналитических целей. Химические сдвиги (-33 4- -43 м.д. от MeN02> этих сигналов мало зависят от растворителя и различаются в зависимости от положения нитрогруппы сигнал 3-нитрогруппы смещен относительно сигнала 4-нитрогруппы в сторону более сильного поля на 3,7—4,7 м.д., причем он значительно же. Это позволяет надежно различать изомеры и определять их количественно. Заслуживает внимания, что в спектре 4-нитро-З-метилфуроксана наряду с ожидаемым сигналом ннтрогруппы (-31,71 м.д., Av = 12,0 Гц) обнаружен небольшой сигнал (-35,05 м.д., Av = 9,2 Гц), который можно интерпретировать как указание на примесь еще не описанного З-ннтро-4-метилфуроксана [894]. [c.78]

По-В идимому, положения 5 и 8 являются самыми реакционно-способными и В ионе изохинолиния, из них 5 — более реакциоя-носпособно. Нитрование при 0° С дает 90,4% 5-нитро- 9,6% 8-нитро-производного [44], при бромировании в сильнокислой среде обнаружен только 5-изомер [72]. Механизм нитрования акридина и фенантридина менее ясен. При их нитровании получаются следующие мононитропродукты (указано положение нитрогруппы и выход) для акридина 1—3%, 2—81%, 3 —<1%, 4—16% для фенантредина 1—26%, 2—3%, 3—6%, 4—1%, 8—11%, 10—21%. [c.141]

Существует много примеров внутримолекулярного взаимодействия ароматических нитрогрупп с соседними кратными связями. В ряде случаев наблюдаются фото-инициируемые восстановительные реакции, которые могут на шнаться с 1,3-диполярного присоединения, хотя определенно это не доказано. Сплиттер и Кельвин [373], например, предложили структуру 32 для спектроскопически обнаруженного промежуточного соединения в реакции фотохимического образования изатогенов из производных о-нитростильбена [c.527]

При иагревании сухой смеси из нафтола (а- или 3-), едкого натра и окиси меди образуется смесь бензойной и фталевой кис.тот. Такая же смесь получается при нагревании при высокой температуре и давлении нитронафталина с едким натром в присутствии окиси меди В этом последнем случае снач 1ла происходит окисление водорода того же ядра, где находится нитрогруппа, с образованием смеси двух нитронафтолов (1,2- и 1,4-), кото >ые и окисляются J.lreм в бензойную и фталевую кислоты. В этой стадии окисления, очевидно, прт1имает участие нитрогрунпа, так как среди продуктов реакции обнаружен аммиак. [c.664]

Описанная ранее цветная реакция нитрозосоединений с пентацианоамминоферроатом натрия (стр. 212) может быть использована для обнаружения нитросоединений, если нитрогруппу предварительно восстановить в нитрозогруппу. Восстановление может быть проведено электролитически в капле исследуемого рас-твора в присутствии реагента с применением никелевого и свинцового электродов . [c.222]

Реакция на группы, содержащие атомы N и О, описана в главе 4 она основана на том, что при нагревании в сухом виде таких соединений образуется КаОз или азотистая кислота. Используемая при этом цветная реакция Грисса может быть с известными ограничениями применена также для обнаружения нитрогрупп в красителях. [c.654]

Напр., способность многих органич. веществ благодаря наличию функциональных групп ( С=С( , -С С-, С=0, С00П,-С0КН2, N0,, N0 и др.) интенсивно поглощать лучистую энергию в УФ- и ИК-областях спектра используется для их обнаружения и определения. Нитрогруппа и двойные связи количественно хорошо определяются полярографпчески смеси органич. кислот и оснований — неводным потенциометрич. титрованием углеводороды — методом газовой хроматографии и т. д. [c.307]

Абсорбционная спектроскопия может служить одним из методов качественного анализа. Идентификация какого-либо чистого соединения основана на сравнении спектральных характеристик (максимумов, минимумов и точек перегиба) неизвестного вещества и чистых соединений близкое подобие спектров служит хорощим доказательством химической идентичности, особенно если в спектре определяемого вещества содержится большое число четких, легко идентифицируемых максимумов. Для идентификации особенно полезно исследование поглощения в ИК-области, поскольку многие соединения отличаются тонкой структурой спектров. Применение спектрофотометрии в видимой и УФ-областях в качест-йенном анализе более ограничено, так как полосы поглощения имеют тенденцию к уширению, что скрывает их тонкую структуру. Тем не менее спектральные исследования в этой области часто дают полезную качественную информацию о наличии или отсутствии некоторых функциональных групп в органических соединениях (таких, как карбонил, ароматическое кольцо, нитрогруппа или сопряженная двойная связь). Еще одна важная область применения связана с обнаружением сильно поглощающих примесей в непоглошающей среде если молярный коэффициент поглощения в максимуме поглощения достаточно высок, легко установить наличие следовых количеств загрязнений. [c.143]

Нитросоединения поглощают в УФ-области. Эта особенность соединений данной группы значительно облегчает их обнаружение в УФ-области, особенно если бумагу предварительно опрыскивают раствором флуоресцеина. После опрыскивания щелочью нитросоединения превращаются в фиолетовые ач -нитропроиз-водные. Ароматические амины можно с достаточной чувствительностью обнаруживать посредством прямого восстановления их на бумаге (ОР-26), а также с помощью чувствительного реагента Эрлиха (ОР-15). Поскольку нитрогруппа содержит 2 кислородных атома, она в значительной степени полярна (гидрофильна), т. е. в этом отношении примерно соответствует гидроксильной группе. Поэтому выбирать растворители в этом случае следует исходя из соотношения числа углеродных атомов и числа нитрогрупп. Изомерные динитробензолы, динитронафталины, динитроантрахиноны, нитроксилолы, нитротолуолы, нитроэтил-бензолы и некоторые нитрокрезолы можно хроматографировать в обращенно-фазных системах с керосином в качестве неподвижной фазы (пропитывающей жидкости) и смесью этанол —вода— уксусная кислота (20 14 1) в качестве подвижной фазы. Применяются также гидрофильные системы на основе бутанола с добавкой пиридина, аммиака, уксусной кислоты и т. д. [c.134]

Обнаруженное впервые Ф. Ф. Бейльип сГпюм и А. А. Курбатовым замещение нитрогруппы не лор нащло применение лля получения некоторых, труднг) доступных иным путем, хлорпроизводных бе зо,ла. Так,. -дихлорбензол производят действие.м хлора на л-дннитробензол при 200 . Аналогично может быть [c.228]

Предложен и другой способ обнаружения хлорамфеникола на хроматограммах. Нитрогруппу антибиотика восстанавливают до аминной хлоридом титана. Влажную хроматограмму помещают в цилиндр, содержащий несколько капель брома. Далее хроматограмму проветривают и обрабатывают смесью бутилнитрит — н-бутанол — уксусная кислота (10 5 1). Через 2 мин. опрыски- [c.124]

Эта очень простая подгруппа включает некоторые давно известные азопигменты. Они легко получаются сочетанием диазотированного амина с 2-нафтолом и имеют цвет от оранжевого до красного. Большая часть исходных диазосоставляющих относится к моноаминам, почти всегда содержащим нитрогруппу. Простая структура пигментов обычно является причиной их низкой прочности к растворителям. Это позволяет извлекать 2-нафтольные производные из субстрата и из смесей пигментов экстракцией хлороформом. Часто необходимо иметь тесты для обнаружения очень малых примесей представителей данной подгруппы в более высококачественных пигментах, так как их присутствие может вызвать нежелательную миграцию и низкую прочность выкрасок полимерных субстратов. Высокая растворимость пигментов в простых нйзкокипящих растворителях и легкость разделения мето- [c.430]

Закономерность трансвлияния была выявлена главным образом при изучении комплексных соединений платины (П). Естественно, что были предприняты многочисленные исследования для обнаружения этого явления на комплексах других металлов. Автор закономерности Черняев убедительно показал, что транс-лабилизирующее влияние лигандов проявляется и в комплексах платины (IV). Ряд лигандов по трансвлиянию в основном сохраняется, однако трансвлияние нитрогруппы в комплексах платины (IV) исключительно низкое. [c.189]

Действительно, если во внутренней сфере имеется несколько групп, претендующих на взаимодействие с валентной парой Р1 , то степень взаимодействия каждой из таких групп будет меньше, чем при отсутствии подобных соседей. Так, например, способность нитрогруппы к трансвлиянию должна с указанной точки зрения снижаться от нахождения в той же внутренней сфере ионов брома, иода или более склонных к трансвлиянию групп. Возможно, что именно этим эффектом объясняется обнаруженная А. А. Гринбергом и А. И. Доброборской [105] повышенная трудность отрыва аммиака в соединении К[PtNHзN02J2] по сравнению с K[PtNHзJз . Наоборот, наличие во внутренней сфере групп, ие способных или мало склонных к взаимодействию с валентными электронами Р1 , [c.238]

Что касается производных четырехвалептной платины, то О. Е. Звягинцев п Е. Ф. Карандашева смогли показать, что абсолютные значения коэффициентов скорости значительно ниже, чем для производных Р1И. Однако и в данном случае трансвлияние брома превышает транс-влияние хлора. Интересно, что транс-влияние нитрогруппы в соединениях Р1 гораздо меньше транс-влияния хлора. Этот факт, обнаруженный в работах [117—119], показал, что ряды групп по величине оказываемого трапс-влияния не имеют абсолютного характера и последовательность групп в общем случае может быть неодинаковой для центральных атомов в различном валентном состоянии и тем более для разных центральных атомов. И. И. Черняев, анализируя данные О. Е. Звягинцева и Е. Ф. Карандашевой, а также других авторов, обратил особое внимание па факт различного поведения нитрогруппы во внутренней сфере разных центральных атомов и на значение этого чрезвычайно важного факта для объяснения разнообразных превращений производных Р11 , а также трехвалентпых кобальта, родия и иридия. В докладе на VII Всесоюзном совещании по химии комплексных соединений мы обратили внимание на то, что с увеличением температуры уменьшается разница [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология