Циклопентадиен, комплексы

Ион серебра с полиенами образует уже кристаллические л-комплексы, например с циклопентадиеном — комплекс I, с циклобутадиеном — комплекс И или, возможно, комплекс полимерной структуры П1 [c.431]

Олефиновый лиганд формально передает металлу два электрона и занимает одно координац. место. Комплексы помимо олефина обычно содержат и др. лиганды СО галогены, фосфины, циклопентадиенил, арен и т. д. Они м. б. нейтральными или ионными соед., как правило диамагнитными, многие из них подчиняются правилу эффективного атомного номера (см. Металлоорганические соединения). [c.372]

На сандвичевых л-комплексах изучаются свойства так называемых не-бензоидных ароматических систем. В связи с тем, что в ферроцене на атоме Fe локализован эффективный заряд +0,7, а на каждом из координированных колец циклопентадиенила -0,35, ферроцен намного легче подвергается реакциям электрофильного замещения, чем бензол. На схеме 5.1 приведены некоторые превращения соединений типа ферроцена. [c.166]

Циклопентадиенил-анион входит в координационную сферу комплексов Зй -, 4с1- и 5[c.362]

Способностью к реакциям комплексообразования обладает не только циклопентадиен. Алкены и алкадиены также легко образуют л-комплексы с катионами, имеющими незаполненный /-уровень. [c.363]

Какой комплекс образуется при реакции железа (порошкообразного) с циклопентадиеном Напишите уравнение этой реакции и изобразите структурную формулу полученного соединения. [c.34]

Прежде всего обращают на себя внимание низкие степени окисления 4-1, О, —1 и —2 (—3), встречающиеся в целом ряде комплексов. В табл. В.39 приведены лишь немногие из известных соединений, в которых лигандами являются нейтральные молекулы СО, N0, 2,2 -дипиридил (01ру), бензол СеНе, фтало-цианин или N0+ и циклопентадиенил-ион. [c.632]

Введение небольших алкильных заместителей в циклопентадиен уменьшает температуры плавления и кипения металлоценов. Так, давление паров трис(изопропилциклопентадиенил)лантаноидов выше, чем у незамещенных циклопентадиенильных комплексов. Синтезируют (i-Pг 5H4)зLn обменной реакцией изопропил-циклопентадиенида натрия с безводным ЬпС1з в ТГФ в инертной атмосфере. От непрореагировавших веществ и побочных продук- [c.114]

В 1827 г. Цейзе получил комплексную соль этилена и платины, имеющую формулу [Р1 (С2Н4)С1з] . Структура ее, установленная только в 1954 г. методом рассеяния рентгеновских лучей, приведена на рис. 12.21. В 1951 г. был получен комплекс радикала циклопентадиенила и железа, обычно называемый ферроценом. Его структура, изученная в 1955 г. методом рассеяния рентгеновских лучей, также показана на рис. 12.21. Смысл термина сандвичевые соединения для таких систем очевиден. Указанные два соединения — прототипы большого семейства соединений, характеризующихся тем, что связь в них, по-видимому, обусловлена перекрыванием /-орбиталей металла и молекулярных л-орбиталей углеводорода. [c.282]

Один из наиб, важных циклопентадиенильных комплексов - бис [трикарбонил (циклопентадиенил)вольфрам] [W( O)3( 5H5)]j-твердые пурпурно-красные кристаллы, т. пл. 240-242 °С (с разл.). Хорошо раств. в полярных орг. р-рителях (напр.,- спиртах, кетонах), плохо-в неполярных (углеводороды, ССЦ). На воздухе устойчив. Получают взаимод. [ У(СО)б] с циклопентадненом при 280-350 °С в автоклаве в атмосфере инертного газа. Его гомологи типа rW( O), ( .H.R)l, образуются при кипячении [W( b)e] с фульвена и. [c.424]

С щелочными металлами 1,3-циклопентадиен образует солеобразные соед., содержащие ароматнч. циклопента-дненид-анион, иапр. ф-ла I. Д. у. образуют п-комплексы прн взанмод. с солями, карбонилами и др. производными Ре, Со, N1, Сг и др. переходных металлов (см., иапр., Ферроцен). [c.54]

Из др. циклопентадиенильных комплексов наиб, важен [Pe( O)2(ri- jH5)]2, нли Рр2,-устойчивые на воздухе кристаллы. Его получают нагреванием Ре(СО)з с циклопентадиеном. Исходя из этого димера синтезированы разл. комплексы а- и я-типов. [c.141]

Р-цией соответствующего металла с ртуть- или таллийорг. соед. получены [MR2], где M-La, Yb, Тш R-фтора-рил, фенилэтинил, содержащие металл в степени окисления + 2. Нек-рые лантаноиды реагируют с RI, давая [M(R)I], где M-Eu, 8ш, Yb R-Alk, Аг, напоминающие по хим. св-вам реактивы Гриньяра (см. Гриньяра реакция). При взаимод. р-ров Ей и Yb в жидком NH3 с циклопентадиеном образуются неустойчивые [М ( jH j)j (NH3)J. Известен также комплекс e -[ e( jHj)J-устойчивое соед., хорощо раств. в орг. р-рителях. [c.578]

По характеру связи металл - углерод М.с. разделяют на неск. типов. 1) Соед. с ст-связями М—С, в к-рых орг. группа связана с металлом двухэлектронной двухцентровой ковалентной связью (в нек-рых случаях с заметно полярным характером). Такие соед. образует большинство непереходных металлов. Соед. переходных металлов этого типа стабильны только при наличии в молекуле гс-лигандов (СО, циклопентадиенил и др.). 2) М.с. с ионной связью М—С Такие соед., по существу,-металлич. соли карбанионов Характерны для щелочньк и щел.-зем. металлов (за исклю чением Li и Mg), напр. Na ( 5Hj) , K+( = R) и др 3) Электронодефицитные соед. с мостиковыми двухэлектронными многоцентровыми связями М—С—М. К ним относят соед. Li, Mg, Be, Al. 4) л-Комплексы-соед. метал- [c.44]

Паусон и Фишер опубликовали обзоры методов получения ферроцена. Ферроцен был получен взаимодействием хлорного железа с циклопентадиенилмагнийбромидом непосредственным нагреванием циклопентадиена с металлическим железом , прямым взаимодействием циклопентадиена с карбонилом железа реакцией хлористого железа с циклопентадиеном в присутствии таких органических оснований, как диэтиламин реакцией хлористого железа с натриевым производным циклопентадиена в жидком аммиаке и из циклопентадиена и ацетилацетон-днпи-рндинового комплекса с двувалентным железом. Приведенная здесь пропись основана на методике, которую разработали Уилкинсон и сотрудники для получения ферроцена и многих [c.66]

Найдено, что в ряду растворителей от о-ксилола до хлороформа скорость реакции присоединения тетрацианэтилена к антрацену возрастает в 70 раз [125]. Замена этилацетатной среды на уксусную кислоту ускоряет реакцию между циклопентадиеном и акролеином в 35 раз [129]. Маловероятно, чтобы столь слабая чувствительность к природе растворителя была обусловлена биполярным активированным комплексом. Экспериментальные данные лучше согласуются со следующим механизмом сначала диен и диенофил образуют комплекс типа ДЭП/АЭП, который затем через электроноизбыточный поляризуемый активированный комплекс непосредственно превращается в продукт реакции. В некоторых случаях замена растворителя приводит к существенному изменению энтальпии активации реакции Дильса—Альдера. Определение относительных величин энтальпии сольватации исходных веществ в раствори-телях-ДЭП и АЭП методом калориметрии показало, что в растворителях-ДЭП стабилизированы реагенты, тогда как в более электроотрицательных растворителях-АЭП стабилизируется электроноизбыточный активированный комплекс [128]. Отсюда следует, что влияние растворителей на энтальпию активации реакции Дильса — Альдера с участием электронодефицитного малеинового ангидрида и тетрацианэтилена в качестве диено-фила можно объяснить электронодонорными (или электроноакцепторными) свойствами растворителя, при км сольватация диенофила возрастает в растворителях-ДЭП [128, 538—540] (см., однако, работу [130]). [c.238]

С-комплексы (пи-комплексы) — это комплексные соединения, в которых функции лигандов выполняют ненасыщенные органические молекулы типа этилена, циклопентадиена, бензола и т.п. Наиболее известным примером таких комплексов служит ферроцен — бис(циклопентадиенил)железо [Ре(С5Н5)2]. [c.192]

Многие нуклеофилы способны присоединяться к олефинам, координированным с такими металлами, как железо, платина и палладий. Такие реакции превращают л-комплексы в соответствующие о-комплексы, которые иногда достаточно стабильны и могуг быть выделены в чистом виде и исследованы. Так, например, такие карбанионоидные нуклеофилы, как малонат-ион, а также ен-амины, способны присоединяться к олефиновым комплексам дпкар-бонил(циклопентадиенил) железа с образованием комплексов железа с 0-связью металл—углерод (схема 120) [143]. [c.271]

Реакция дифенилацетилена с СрСо(СО)г в кипящем толуоле приводит к смеси л-тстрафенилциклобутадиен-л-циклопентадиенил-кобальта (59) и я-тетрафенилциклопентадиенон-л-циклопентади-енилкобальта (60) (схема 153). Аналогичная фотохимическая реакция дает только комплекс циклопентадиенона (60) [184]. [c.282]

Ферроцен способен также вступать в реакции алкилирования, например с катионом трикарбонил (циклопентадиенил) железа (схема 734) [681], и даже в реакции аминометилирования, применимые лищь к наиболее активным ароматическим соединениям. Относительные скорости ацилирования, измеренные методом конкурирующих реакций в ряду я-циклопентадиенильиых комплексов металлов, уменьшаются в ряду [c.435]

В последние десятилетия большой практический и научный интерес вызывают ароматические углеводороды небензольного характера. Их известно достаточно много. Однако наибольший интерес представляют аннулен-18, азулен, а также катионы на основе углеводородов, в частности тропилий-катион. Некоторый интерес представляет циклопентадиенил-анион, на основе которого получаются многочисленные комплексы с ароматическими лигандами. [c.337]

В этом соединении электронная структура координированного бутадиена далека от той, которой он обладал в свободном виде, и скорее всего напоминает связанные а-связью С -Сз две молекулы координированного этилена. Как уже упоминалось, сами /-металлы и особенно их катионы легко образуют металлоорганические комплексные соединения с ароматическими тс-лигандами — бензолом, другими аренами и циклопентадиенил-анионом С5Н5. Многообразие структур молекул л-комплексов металлов однозначно свидетельствует, что к ним нельзя применить представления о классических типах СТ-, л- и 5-связи. [c.595]

Большинство переходных элементов типа Сг, Мп, Ре, Со, Мо дают подобные соединения, которые называют карбонилами металлов. М—С—О имеет линейное строение, и природа связи между молекулой СО с дипольным моментом 0,112Д (табл. 4.1) и нуль-валентным атомом М отличается от характера связи в других комплексных соединениях. Другим интересным соединением является комплекс между неполярной молекулой этилена и ионом Р1(1П) в соли Цейзе К[Р1"С1з(С2Н4)], структура которой оставалась загадкой более 130 лет и выяснена только в 1956 г. В 1952 г. впервые синтезировали соединение Ре(0) быс-(циклопентадиенил)железо [Ре(С5Н5)2], и с тех пор было получено много так называемых низковалентных соединений, имеющих в центре катион с зарядом +1 или +2, нуль-валент-ный атом или катион с зарядом —1 ([Со (СО)5] ). [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология