Кинетические закономерности реакции в целом

В теории активного комплекса дается качественное объяснение реакций в растворах на основании взаимодействия между активными составляющими системы (исходными молекулами и активным комплексом) и молекулами растворителя. Например, сольватация растворителем исходных веществ приводит к увеличению энергии активации, а сольватация активного комплекса— к ее уменьщению на величину энергии сольватации. Отнюдь пе умаляя значения этого объяснения, следует все же отметить, что изменения энергии активации при замене растворителей совсем не таковы, чтобы этому эффекту целиком можно было приписать наблюдаемые отклонения опытных значений от теоретических. В целом трудности, связанные с объяснением кинетических закономерностей реакций Меншуткина, до сих пор не преодолены. [c.189]

Таким образом, при разработке научных основ подбора катализаторов первостепенное значение имеет изучение кинетики и механизма реакций и анализ кинетических закономерностей с целью выявления оптимальных условий реакций, а также разработка методов аналогий и предсказания наиболее вероятных кинетических закономерностей. [c.120]

Выбор типа реактора или реакционного узла, состоящего из нескольких реакторов, разработка оптимальной его. конструкции, а также решение задач по масштабному переходу являются основными вопросами при проектировании промышленных производств. Их решение — сложный процесс исследования, обработки экспериментальных данных, математического описания процесса и моделирования реактора. Установление кинетических закономерностей реакции является необходимым этапом для решения этих задач, однако их недостаточно для выбора промышленного варианта реакционного узла и процесса в целом. Это обусловлено тем, что реакция окисления в промышленном реакторе объемом 5—150 м осложняется процессами массо- и теплообмена. Кроме того, реальная гидродинамическая ситуация в реакторах больших объемов не всегда может быть воспроизведена на базе моделей идеального смеше- [c.186]

Краткое рассмотрение, проведенное в этой главе, имело лишь целью обсудить основное кинетическое содержание селективности и показать возможности ее анализа на базе теории сложных реакций. Как видно, имеется тесная взаимосвязь между кинетическими закономерностями реакций и характеристиками их селективности. Поэтому анализ селективности реакций позволяет не только выявить их особенности, имеющие значение для теории и практики, но и судить об исходных кинетических закономерностях, помогая выбору наиболее адекватных. [c.218]

Кинетические закономерности реакций крекинга в нестационарных режимах рассматриваются Войцеховским [525]. Его представления о влиянии блокирования активных мест относятся лишь к простейшим случаям заранее постулированных механизмов и приводят к неавтономным от времени зависимостям. Последнее означает справедливость полученных результатов только для данного лабораторного реактора без возможности использования этих результатов для практических целей. В работах [598—600] также обсуждаются модели падения активности катализаторов и влияние их на кинетику процессов. [c.289]

В настоящее время изучение цепных радикальных реакций жидкофазного окисления направлено на уточнение механизма элементарных стадий, обнаружение и идентификацию промежуточных продуктов, установление влияния отдельных стадий, на формально-кинетические закономерности реакции в целом. Изучаются процессы, протекающие в реальных сложных системах сопряженное окисление смесей углеводородов окисление, ингибированное смесями ингибиторов каталитические процессы и т. п. В статье приведены данные о некоторых особенностях кинетики окислительных реакций, таких, например, как появление реакции передачи цепи в сопряженном окислении, явление синергизма в ингибированном окислении, критические явления в присутствии ингибиторов. Важная для практики проблема старения и стабилизации полимеров рассмотрена с точки зрения аналогии с механизмами жидкофазного окисления. [c.212]

Несмотря на то, что синтезировано громадное число представителей различных классов гетероциклических полимеров, только некоторые из них обладают хорошими физико-механическими свойствами. Одной из основных причин этого является то, что разработанные методы синтеза недостаточны для получения во многих случаях полимеров с высоким молекулярным весом. Изменение строения исходных реагентов приводит к изменению их реакционной способности и, следовательно, к изменению соотношения основной и побочных реакций при поликонденсации. Поэтому представляется важным для увеличения числа полимеров, применимых для технических изделий, исследование кинетических закономерностей реакций поликонденсации и поиск условий и катализаторов с целью регулирования молекулярного веса синтезируемых полимеров. Эта проблема касается также полимеров, облада- [c.153]

Целевым продуктом этих синтезов является р-пиколин, наряду с ним образуются пиридин, изомерные лутидины, 2-метил-5-этилпиридин (МЭП), высшие пиридиновые основания, смолы (не содержащие пиридинового цикла) и продукты разложения пиридиновых оснований. В ходе детального изучения кинетических закономерностей реакций (I—4) по методу [2] показано, что скорость этих реакций описывается уравнением первого порядка в отношении исходных реагентов (I —V). С целью более надежного экспериментального обоснования механизма исследуемых гетерогенно-каталитических реакций (I—4) рассчитаны [c.60]

Не следует противопоставлять химическую кинетику и химическую термодинамику. На основе термодинамических закономерностей проектировщик, инженер или исследователь устанавливает в целом наиболее благоприятную, с точки зрения выхода целевого продукта, область протекания химических реакций. Химическая же кинетика позволяет в термодинамически разрешенной области рассчитать концентрации (не равновесные, а кинетические) продуктов реакций, материальный баланс, геометрические размеры реакционных аппаратов и оптимизировать технологические параметры процессов. [c.15]

Укрупненная типовая операционная ППР для определения вероятного механизма химической реакции и построения кинетической модели включает пять этапов 1) сбор априорной информации и предварительная обработка априорной информации с выяснением основных кинетических закономерностей 2) выдвижение системы гипотез о механизме реакции и построение кинетической модели для каждого механизма 3) построение стартового плана эксперимента с использованием имеющейся априорной информации и учетом выбранного критерия оптимальности затем проводятся предварительная проверка адекватности и оценка констант конкурирующих кинетических моделей, отбраковка неадекватных гипотез 4) проведение последовательно планируемых прецизионных экспериментов и уточнение оценок констант 5) дискриминация конкурирующих кинетических моделей с целью выбора одной наиболее соответствующей результатам эксперимента. [c.170]

В стационарных условиях для каждой стадии разности скоростей процесса в прямом и обратном направлениях равны. Однако сами скорости могут существенно различаться. Стадия процесса, протекающая в данных условиях с наименьшей скоростью, называется лимитирующей. Скорость всего процесса в целом и его кинетические закономерности определяются скоростью лимитирующей стадии. В предельных случаях различают кинетическую, адсорбционную и диффузионную области протекания гетерогенно-каталитических реакций. Границы областей определяются условиями проведения процесса, и в каждой из них действуют особые закономерности, свойственные лимитирующей стадии. Между названными предельными областями лежат переходные, которые подчиняются закономерностям смешанного характера. [c.79]

Из приведенных примеров элементарных фотохимических реакций видно, что в большом числе случаев в результате превращения возбужденных частиц образуются свободные радикалы. Эти радикалы вступают далее в нефотохимические (темновые) реакции. Поэтому в целом процессы, идущие под действием света, как правило, состоят из нескольких элементарных стадий. Некоторые кинетические закономерности таких процессов будут рассмотрены в гл. УП. [c.123]

От относительных скоростей всех этих реакций и зависит состав фактически образующихся продуктов превращения углеводородов более того, в ходе процесса пиролиза общее термодинамическое равновесие в реакционной системе сдвигается в сторону глубоких превращений — до ацетилена, метана, водорода, углерода, а также смолы и кокса . Поэтому для получения максимального выхода олефинов необходимо реакцию крекинга прерывать в момент, когда конечное равновесное состояние системы еще не достигнуто, а концентрация олефинов наибольшая. В этом случае удается свести к минимуму долю вторичных реакций, ведущих к смоло- и коксообразованию и в целом контролировать процесс, а также прогнозировать его оптимизацию лишь с точки зрения кинетических требований. Поэтому далее мы рассмотрим основные кинетические закономерности брутто-реакции пиролиза углеводородов и отдельных ее стадий. [c.34]

Существует целый ряд процессов, для которых расчет химического равновесия и скоростей вообще невозможен, если неизвестны молекулярные постоянные участников реакции. Это процессы высокотемпературной химии плазмохимии. Умение рассчитать скорость реакции и управлять ею не менее важно, чем умение определить ее направление. Понимание наблюдающихся зде<а, так называемых кинетических закономерностей невозможно без проникновения в элементарный акт химического процесса, в.котором разрушаются и создаются молекулы. Без знания теории строения молекул и химической связи понять элементарный химический акт, построить даже простую его схему и на основании этого [c.5]

При изучении кинетических закономерностей обратимых реакций иногда применяют другой подход с целью получения кинетического уравнения для константы скорости одной из реакций. Преобразуем кинетическое уравнение (1) в уравнение [c.33]

Параллельные и последовательные реакции, протекающие при деструктивной гидрогенизации, по данным Д. И. Орочко имеют первый порядок, который для расщепления, деполимеризации и изомеризации является истинным, а для гидрирования и деструктивного гидрирования кажущимся. Дать аналитический вывод уравнений, описывающих ход деструктивной гидрогенизации, в целом весьма трудно, и поэтому наблюдаемые кинетические закономерности обычно выражают графически (по примеру фиг. 105). [c.315]

Целью нашей работы было изучение кинетических закономерностей процесса каталитического восстановления SO2 метаном. Опыты проводили в интегральном изотермическом реакторе с восьмью пробоотборниками [21] с применением метода математического планирования экстремального эксперимента [22]. Впервые при исследовании данного процесса был применен хроматографический метод анализа всех газообразных продуктов реакции [23]. Конденсирующиеся продукты — воду и серу — определяли по разности. Результаты эксперимента по восстановлению SO2 до сероуглерода были обработаны на ЭЦВМ и опубликованы в печати [24]. Катализатором процесса служил ортофосфат свинца, нанесенный на крошку шамотного кирпича-ультралегковеса. В опытах мы наблюдали изменение активности катализатора, поэтому запланированные эксперименты проводились в период его стабильной работы. Максимальный выход сероуглерода (65,8%) был достигнут на четвертом пробоотборнике при следующих условиях опыта объемная скорость 350—400 л/ч температура 820° С соотношение СН4 502 = 1,7. На рис. 1 показано распределение серы в продуктах по длине реактора в указанных условиях. [c.50]

В стационарных условиях для каждой стадии разности скоростей процесса в прямом и обратном направлениях равны. Однако сами скорости могут существенно различаться. Стадия процесса, протекающая в данных условиях с наименьшей скоростью, называется лимитирующей. Скорость всего процесса в целом и его кинетические закономерности определяются скоростью лимитирующей стадии. В предельных случаях различают кинетическую, адсорбционную и диффузионную области протекания гетерогенно-каталитических реакций. Границы областей определяются условиями проведения процесса и в каждой [c.100]

И наконец, отметим еще одну особенность в исследовании механизма (химизма) формирования сетчатого полимера. Она заключается в том. что вследствие всех трудностей, перечисленных выше, как правило, могут использоваться лишь такие кинетические методы, которые дают интегральную-информацию о кинетике процесса в целом и не дают возможности дифференцировать вклад различных реакций в наблюдаемый интегральный эффект. Поэтому исключительно большое значение при исследовании кинетики формирования молекулярной структуры сетчатого полимера и установлении механизма реакции приобретает исследование этих процессов с использованием модельных монофункциональных реагентов. Как правило, именно-с этого и должно начинаться исследование, и, лишь зная основные черты и детали механизма процесса, можно уже из кинетических данных собственно-процесса формирования сетчатого полимера, с одной стороны, уточнить этот механизм, и с другой — получить данные о кинетических и термодинамических константах элементарных актов и всего процесса в целом. В качестве примеров, иллюстрирующих плодотворность подобного подхода к исследованию кинетических закономерностей формирования молекулярной структуры сетчатых полимеров, можно привести два цикла работ, выполненных в Институте химической физики АН СССР по исследованию эпоксидных смол [37—42, 123, 124] и полиуретанов [125—128]. [c.31]

Целью кинетического исследования реакции, наряду с другими химическими и физико-химическими методами, является установление наиболее вероятного механизма протекания реакции и построение на этой основе адекватной математической модели реакции (реакционной системы). Помимо чисто теоретического значения, которое имеет изучение закономерностей протекания реакции, создание адекватной математической модели реакции является необходимым условием для успешного применения математических методов моделирования, оптимизации и масштабирования химических процессов, позволяюш,их в кратчайший срок от изучения реакции в лабораторных условиях переходить к ее промышленному внедрению [1]. К настоящему времени накоплен значительный опыт получения математических форм кинетических зависимостей для самых различных типов реакций. При этом внимание главным образом концентрировалось на выводе форм кинетических зависимостей, оставляя открытым вопрос получения оценок констант, входящих в эти зависимости (математические модели реакций). Это привело к определенному разрыву между способностью установить форму математической модели сложной химической реакции и реальной возможностью оценить константы этой модели. Практически в настоящее время известны методы нахождения оценок констант лишь для математических моделей следующих форм [2] [c.53]

Целью данной работы являлось исследование распада ГПЭБ на различных кислотных катализаторах, определение условий проведения реакции, позволяющих достигнуть наибольшего выхода, РЬОН, и изучение кинетических закономерностей процесса. [c.139]

Для многих сложных окислительно-восстановительных электрохимических реакций, в частности для катодных процессов выделения водорода и электровосстановления кислорода, были установлены основные кинетические закономерности и выяснен механизм. Существенные успехи достигнуты в последнее время также при изучении процессов разряда-ионизации металлов применение различных импульсных методов позволило измерить токи обмена очень быстрых реакций, был выяснен механизм разряда и электрохимического образования комплексов некоторых металлов, а также роль ад-атомов и стадии образования кристаллической решетки в процессе электрокристаллизации и т. д. Однако в целом кинетика и механизм р еакций ра3 ряда 1и 0я зац ии металлов изучены значительно меньше, чем окислительно-восстановительных реакций. [c.25]

Можно отметить, что разложение таких химически непохожих друг на друга веществ, как оксалат никеля, азид калия, перманганат бария, бихромат аммония, стифнат свинца,гремучая ртуть, алюмогидрид лития, описывается близкими или даже тождественными кинетическими зависимостями, в то время как при разложении различных азидов, большая часть которых образует при этом только азот и металл, наблюдаются кинетические зависимости самого разного характера. Вполне понятно, что обобщить кинетические закономерности на основе химической стехиометрии в таком случае не представляется возможным. Однако провести такого рода обобщения можно, рассматривая топохимию поверхности раздела между реагирующим веществом и продуктом реакции. Главная цель исследования, которая обычно выдвигается здесь на первый план — это не умозрительные соображения относительно механизма, а исследование формы и положения указанной поверхности раздела и ее характеристик, определяемых скоростями, кинетическими зависимостями и энергетическими величинами. Однако неодинаковое поведение номинально тождественных образцов вещества напоминает нам, что в первую очередь необходимо исследовать природу и распределение неравновесных дефектов в матрице реагирующего вещества. На этой стадии исследования изобретательность отказывает по той простой причине, что не существует неразрушающих методов определения дефектов в реагирующих [c.7]

С целью получения кинетического уравнения, адекватно описывающего реакцию кислотного разложения ГПФЦП, изучены кинетические закономерности реакции. [c.27]

В настоящей работе приводятся резул1/гаты исследования кинетических закономерностей реакции н елочиого разложения гидроперекиси трет-бутила (ГПТБ), проводимого с целью получения трет-бутилового спирта. [c.24]

Характерной особенностью реакций с участием твердых веществ является локализация реакционной зоны на поверхности раздела твердых фаз. В течение ряда лет исследования кинетических закономерностей реакций в твердых фазах концентрировались вокруг особенностей образования и перемещения фронта реакции. Выведено более двух десятков различных уравнений, описывающих процесс в целом или отдельные его стадии. Наиболее полный разбор этих уравнений дается в работах Болдырева, Розовского, Янга и Кононюка [1—4]. [c.133]

В биохимических системах ферменты, как правило, действуют не изолированно, а катализируют целые цепи превращений молекул. Последовательности трансформации веществ образуют сложную схему метаболических путей (Дэгли, Никольсон, 1973). В настоящее время исследование кинетических закономерностей реакций в полиферментных системах составляет весьма быстро прогреооирующий и самостоятельный раздел биоюиветикв (Сель-ков, 1979 Береаин, Варфоломеев, 1979). [c.170]

Термодинамика. Термодинамическую вероятность протекания химической реакции определяют величиной изменения в процессе свободной энергии Гиббса. Реакция протекает слева направо при отрицательном значении энергии Гиббса. Для всех углеводородов, кроме ацетилена, с повышением температуры энергия Гиббса возрастает. Чем большим запасом свободной энергии обладает молекула, тем менее она стабильна, т. е. термодинамическая стабильность всех углеводородов (кроме ацетилена) с повышением температуры падает. Энергия Гиббса алканов и циклоалканов увеличивается быстро, алкенов и аренов — медленно. Вследствие этого соотношение термодинамической устойчивости углеводородов различных классов с температурой меняется при температуре до 227°С наиболее устойчивы алканы, при более высокой температуре—алкены, алкадиены, арены. Следовательно, для переработки алканов в алкены достаточно простого нагревания до высокой температуры. Однако алкены при любой температуре неустойчивы к вторичным реакциям, например, к полимеризации. Кроме того, даже при относительно низкой температуре термодинамически возможен распад углеводородов на элементы. Поэтому общее термодинамическое равновесие системы со временем сдвигается в сторону глубоких превращений (с образованием водорода, метана, смолы, кокса) и время становится одним из основных параметров, определяющих состояние системы. Конечный состав продуктов высокотемпературных процессов в значительной степени определяется кинетическими закономерностями. Если целью процесса является получение максимального выхода алкенов, то реакцию надо остановить в момент их наибольшей концентрации и не дать возможности системе приблизиться к конечному термодинамическому равновесию. [c.284]

В предыдущих главах (см. гл. IV—VI) отмечалось, что реакции сольволиза, протекающие по Sjfl-механизму, неоднократно изучались для проверки применимости теоретических выводов о связи реакционной способности соединения со свойствами среды, а также для получения специальных корреляционных уравнений, позволяющих установить шкалы ионизирующей способности растворителей (см. гл. VI). Кроме того, с чисто электростатических позиций изучалось влияние среды на кинетические закономерности реакций сольволиза в различных средах [2—8]. При этом, хотя в ряде случаев и наблюдалась линейная зависимость между lg k и (е — 1)/(2е -f 1), как это следует из уравнения Кирквуда, в целом такой подход к корреляциям скоростей сольволиза оказался неплодотворным. Предпринятая Уинстейном и Грюнвальдом [9, 10] попытка скоррелировать скорости сольволиза различных соединений с помощью параметров Y (см. гл. VI) явилась, безусловно, шагом вперед в понимании закономерностей влияния среды в реакциях сольволиза, однако окончательной ясности в эту проблему не внесла. То же можно сказать и об использовании других корреляционных уравнений, рассмотренных в гл. VI, для корреляций [c.320]

Цель настоящей работы - изучение кинетических закономерностей реакции жидкофазной гид-рогенизациии 4-аминоазобензола (4ААБ) на скелетном никеле в водных растворах и бинарных растворителях 2-пропанол-вода различного состава, в том числе в присутствии добавок уксусной кислоты и гидроксида натрия выяснение основных причин влияния растворителя на скорость и селективность реакции гидрогенизации 4ААБ по отношению к аминобензолам. [c.41]

В настоящее время в нефтепереработке существует целый ряд технологических каталитических процессов, в ходе которых в той или иной степени осуществляются различные превращения углеводородов. В качестве примера можно привести каталитический риформинг один из важнейших современных нефтехимических процессов, с помощью которого осуществляется глубокое изменение углеводородного состава бензинов. Каталитический риформинг позволяет получать в широких масштабах ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилолы. Они образуются в этом процессе путем нескольких реакций дегидрирования шестичленных нафтенов, Сз-дегидроциклизации алканов в алкилциклопентаны с последующей дегидроизомеризацией и, наконец, Се-де-гидроциклизации алканов. Этот и другие подобные производственные процессы возникли в результате чисто технологических разработок. Однако сейчас пути технологических и фундаментальных исследований постепенно сближаются. Эта тенденция дает определенный положительный эффект. Так, исследование механизма и кинетических закономерностей каталитических реакций углеводородов, а также использование опыта, накопленного при эксплуатации нескольких поколений моно- и биметаллических катализаторов риформинга, позволило создать ряд высокоэффективных и экономичных разновидностей процесса риформинга. [c.257]

В статье, посвященной кинетике МФК, Гордон и Кутина [10] подробно обсуждают возможность совместного использования соотношений, описывающих процесс экстракции и химическую реакцию [уравнения (1) и (2)]. Некоторые из их расчетов и графиков пригодны для особых целей. С их помощью можно выбрать такую систему для измерения скоростей реакций, которая будет вести себя в согласии с простыми кинетическими закономерностями. При этом особое внимание следует проявлять при сравнении катализаторов в сходных экспериментах с использованием различных концентраций ониевых ионов и/или ионов щелочных металлов. [c.51]

К каталитическим реакциям, проходящим через стадию образования активного комплекса, приложимы кинетические закономерности, используемые в теории переходного состояния. Скорость образования активного комплекса выше скорости его распада на продукты и катализатор, поэтому скорость процессов в целом определяется скоростью распада активного комплекса. Скорость реакции прямо пропорциональна концентрации каталиэ атора. [c.70]

Установлено, что обе эти реакции осуш,ествляются в одном диапазоне температур (20-40°С) с использованием в качестве катализатора растворимых в воде соединений вольфрама. Для стабилизации распада пероксида водорода применялся трилон-Б. Выход ЦГОМа на прореагировавшие исходные вещества близок к количественному. Наличие общих закономерностей обоих методов синтеза ЦГОМа позволили предположить возможности их реализации в идентичном аппаратурном оформлении. Что касается получения пероксида водорода, то для этих целей предложено использовать жидкофазное окисление циклогексанола. В этой связи подробно изучены условия проведения этого процесса, установлен механизм и определены их кинетические закономерно-сги. Показано, что при автоокислении циклогексанола реакционную цепь ведет перок-сидный радикал. Гидроксильная группа циклогексанола значительно активирует [c.63]

Цель работы заключается в изучении продуктов и кинетических закономерностей окисления 1,3-диоксациклоалканов различного строения диоксидом хлора и гипохлоритом натрия, в подборе оптимальных условий ведения реакции окислительной трансформации функционально замещенных циклических ацета-лей под действием различных окислителей. [c.3]

Цели, которые преследуются при постановке начальной группы экспериментов, обычно следующие а) выяснение основных кинетических закономерностей изучаемой реакции и б) расчет начальных значений параметров кинетических моделей. Для определения параметров в принципе пригоден любой невырожденный план, т. е. такой план, информационная матрица которого неособенна для всех рассматриваемых моделей. Выявление кинетических закономерностей является более сложной задачей. Обычно она решается путем подбора условий таким образом, чтобы изменялась только одна контролируемая переменная затем — переменная х и т. д. Далее строятся графики зависимости наблюдаемой переменной от каждого Ж , что позволяет сделать, например, заключения скорость реакции пропорциональна парциальному давлению первого вещества и не зависит от концентрации второго вещества торможение третьим веществом проявляется только тогда, когда его парциальное давление достаточно велико. На языке химика-эксперимеитатора эти [c.209]

С целью такого обобщения Киперманом [23] рассмотрена кинетика га-о-коп-версии водорода на различных металлических катализаторах с точки зрения протекания ее на неоднородной поверхности при достаточно высоких температурах, при которых реализуется химический механизм. Автором наблюдались следующие кинетические закономерности на Ni [11, 12, 14, 24, 25], Со, Fe [241 реакция протекает по уравнению дробного порядка. На Pt, Pd, W [24, 26, 27] порядки реакции близки к нулевому и на Си, Ag, Au [24, 28] — к первому. Как видно из табл. 10, при переходе от одной группы катализаторов к другой, кинетические характеристики реакции /г-о-конверсии закономерно меняются [23]. Так, скорость реакции оказывалась наименьшей, а энергия активации наибольшей при протекании реакции по первому порядку на металлах подгруппы 16. Это объясняется отсутствием у этих металлов -электронных вакансий [24, 27, 28]. Скорость реакции значительно выше на металлах VIII группы при протекании реакции по дробному или близкому к нулевому порядку. Наибольшая скорость — на вольфраме. Вольфрам проявляет повышенную активность по сравнению с металлами VIII группы и в некоторых других реакциях с участием водорода, например в реакции изотопного обмена дейтерия с углеводородами [29]. [c.50]

В связи с этим /Антонов и Лосев начали исследование с целью изыскания возможрюстей снижения температуры реакции заместительного хлорирования газообразных непредельных углеводородов. Эту задачу оказалось возможным разрешить при ведении реакции хлорирования в среде расплавленных солей (K 14-Zn l ). В расплаве удалось успешно осуществить реакцию хлорирования этилена в хлористый винил — один из наиболее важных для народного хозяйства представителей хлорпроизводных углеводородов. Температура реакции была снижена до 390—400°, при которой почти исключается сажеобразование Песомненно, что эта работа представляет большой интерес и должна быть развита в направлении создания технологического процесса прямого хлорирования этилена в хлористый винил и изучения кинетических закономерностей и механизма заместительного хлорирования газообразпых непредельных углеводородов в расплавах. [c.284]

Но работа Гаркура и Эссона была лишь первой ласточкой применения кинетических уравнений для целей современной нам химической кинетики. Дальнейшее изучение механизмов сложных реакций могло быть успешным только после установления основных кинетических закономерностей и понятий, на основе глубокого изучения статики и динамики процессов. Кроме Гаркура и Эссона, ряд ученых почти одновременно с Гульдбергом и Вааге сформулировали закон действующих масс. Но только один из них, продолжая линию Вильямсона, ввел в химию из физики понятие об активных молекулах, оказавшее такое большое влияние на все развитие физической кинетики. Это был немецкий физик Л. Пфаундлер [3531, который в 1867 г., исходя из положений кинетической теории газов, объяснил одновременное протекание реакций диссоциации и ассоциации веществ участием в этих процессах молекул с неодинаковой энергией. [c.148]

Почти все ациклические хлор-, бром- и иодсиланы реагируют почти со всеми нуклеофилами с обращением конфигурации у атома кремния. Для этой цели и большинства других стереохими-ческих задач использовались хиральные силаны, как правило метил (1-нафтил)фенилсилан (32), который, по Соммеру, будет в дальнейшем обозначаться как RзSi X. В случаях, когда удалось провести кинетическое исследование, наблюдался второй порядок, причем скорость реакции зависела от природы нуклеофила и уходящей группы, но обычно мало зависела от природы растворителя [58]. Наблюдаемые закономерности близки закономерностям реакций Заг2 в химии углерода. Эти реакции рассматривают как прямое замещение, протекающее через переходное состояние типа тригональной бипирамиды (31), и их обозначают 5 /2—81. [c.83]