Очистка масляных фракций серной кислотой

Серная кислота как реагент находит применение в производстве трансформаторных и белых масел, при регенерации отработанных нефтяных масел, а также для очисти парафинов, используемых в пищевой промышленности и при производстве белковых веществ. Из масляных фракций при очистке серной кислотой в основном удаляются непредельные соединения и смолисто-асфальтеновые вещества. Вид реакций и результаты очистки зависят от температуры, длительности контактирования, расхода и концентрации серной кислоты, а также от порядка ее введения. [c.62]

Однако для удаления сероводорода из бензинов и продуктов реакции серной кислоты с углеводородами углекислый натрий может вполне заменить едкий натр. При очистке масляных фракций углекислый натрий не может заменить едкий натр из-за трудности удаления кислоты. [c.59]

Сырые нефти обычно содержат большой процент асфальтенов (нефти асфальтового основания), от которых невозможно избавиться простой перегонкой, и нафтеновых кислот, которые удаляются при перегонке в присутствии каустической соды. Масляные фракции выделяются перегонкой, но зачастую они настолько широки, что возникает потребность во вторичной ректификации. Очистка с применением селективных растворителей заменила очистку с применением серной кислоты и каустической соды. [c.495]

В настоящее время для регенерации [a eл применяют следующие процессы отстаивание от механических примесей и воды фильтрование, коагуляцию и отстаивание отгон топливных фракций обработку масла серной кислотой, очистку или доочистку адсорбентами нейтрализацию известковым молоком или водным раствором соды кроме того, применяют экстрагенты (пропан, фурфурол). Стремятся также исключить сернокислотную очистку отработанных масел из-за образования большого количества кислого гудрона и затруднений при регенерации масел с высоким содержанием присадок, особенно полимерных. На одном из регенерационных заводов заключительным процессом является гидроочистка средневязкой масляной фракции. До гидроочистки из регенерируемого масла должны быть удалены металлы — дезактиваторы катализатора. Нередко в конце или перед последней операцией масло разделяют вакуумной перегонкой и ректифи ка-цией на 2—3 фракции разной вязкости. [c.407]

Температура. Реакционная способность серной кислоты значительно увеличивается нри повышенной температуре очистки. Для производства минеральных масел глубокой очистки температуру во время контактирования с кислотой повышают до 87—90° С, но перед выделением кислого гудрона быстро снижают до 54—60° С путем циркуляции через холодильники. С повышением температуры значительно возрастает интенсивность реакций сульфирования и окисления. Реакции полимеризации также усиливаются с повышением температуры, но не столь быстро, как сульфирование и окисление. Очистка при высокой температуре может использоваться для улучшения характеристик горения керосина и реактивного топлива. При постоянном расходе кислоты степень обессеривания, по-видимому, обратно пропорциональна температуре обработки. Обычно температура очистки лежит в пределах 18—38° С. Температура, требуемая для очистки масляных фракций, приблизительно пропорциональна вязкости масляного сырья. Очистку масляного дистиллята вязкостью (при 38° С) 20,2 сст можно проводить при 32—35° С, для очистки масляного сырья вязкостью (при 38° С) 330 сст требуется температура 57—60° С. Потери очистки, как правило, непосредственно зависят от температуры процесса. Однако выбор оптимальной температуры очистки не должен полностью определяться потерями продукта, так как температура, при которой достигаются минимальные потери, скорее всего не совпадает с оптимальной, обеспечивающей достижение важнейших целей очистки. [c.111]

Очистка масляных фракций серной кислотой [c.88]

В процессе очистки масляных фракций серная кислота разбавляется продуктами реакции (сульфокислоты и т. д.) и растворяющимися в ней органическими соединениями (углеводороды, нафтеновые кислоты), а также водой, получаемой в результате реакции сульфирования углеводородов. [c.90]

Таким образом, основное действие серной кислоты при очистке масляных фракций сводится к удалению из масла непредельных соединений и асфальтово-смолистых веществ. [c.323]

Позднее были разработаны другие методы обеспечения антиокислительной стабильности, которые, будучи вполне приемлемыми с практической точки зрения, в то же время не сопровождались потерями нефтепродукта. Как уже говорилось выше, очистка при помош и селективных растворителей вытеснила сернокислотную очистку в производстве смазочных масел. Появились также методы получения товарных керосинов из высокоароматизиров ан-ных фракций, что не всегда удавалось при сернокислотном методе очистки. Обработка серной кислотой сохранилась как метод очистки для высококипяш,их фракций крекинг-бензинов, для керосинов парафинистого основания, для дешевых разновидностей смазочных масел и для получения специальных видов нефтепродуктов, таких как инсектицидные лигроины, медицинские белые масла и электроизоляционные масла. Важное значение имеет также производство сульфокислот из масляных дистиллятов. В то же время в связи с распространением каталитического гидрирования серная кислота, но-видимому, утратит свое значение реагента сероочистки. [c.223]

При очистке масляных фракций различных нефтей серная кислота в основном действует путем удаления из масла непредельных соединений и асфальто-смолистых веществ. Иными словами, серная кислота является главным образом деасфальтирующим реагентом. [c.153]

Следует отметить, что повышение температуры очистки машинного или веретенного масла до 55—60°, т. е. до температуры, при которой ведется очистка цилиндровых (автоловых) фракций, значительно ухудшает цвет конечного продукта, что не наблюдается при очистке дестиллатов цилиндровых масел. Это свидетельствует о том, что растворимость в масле кислых и полимерных соединений, содержащихся в кислом гудроне, уменьшается с увеличением температуры кипения масляных фракций, и позволяет вести очистку вязких масел серной кислотой при более высоких температурах, чем для менее вязких масляных фракций. [c.155]

Для очистки масляных фракций применяются такие способы, как очистка серной кислотой, щелочью, естественными (землями) и искусственными адсорбентами, избирательными (селективными) растворителями и некоторые другие. [c.71]

Степень извлечения при помощи серной кислоты ароматических углеводородов из масляных фракций с повышением температуры их выкипания уменьшается. Для более полного их извлечения нужно увеличивать расход дымящей кислоты, что вызывает значительные потери дистиллятов при очистке. Рассмотрим действие серной кислоты на другие соединения и вещества. [c.255]

Склонность реагировать с серной кислотой увеличивается по мере роста молекулярного веса углеводородов это особенно справедливо для смешанных углеводородных молекул масляных дистиллятов. В самом деле, очистка высших нефтяных фракций всегда сопровождается конверсией части углеродов в направлении сульфирования или окисления. [c.572]

До применения экстракции в процессах очистки смазочных масел широко применяли и отчасти применяют сейчас (главным образом для получения светлых продуктов из масляных фракций) концентрированную серную кислоту. Действие серной кислоты основано как на химическом взаимодействии, так и на растворении. Экстрагируемые кислотой вещества нельзя, однако, регенерировать. В результате возникают трудности с утилизацией отходов производства. [c.635]

Обработка 10% серной кислоты дестиллатных масляных фракций сернистых нефтей снижает содержание серы всего на 25—30%. Масляные фракции восточных нефтей, богатых сернистыми соединениями, подвергаются обычно очистке избирательными растворителями (см. ниже), но и при этом выпускаемые заводами дизельные масла содержат от 0,8 до 1,0% серы. [c.260]

Характер течения реакции соединений, содержащихся в масляных фракциях, и получаемые результаты очистки зависят от температуры очистки, времени контактирования, количества и крепости серной кислоты, а также от порядка введения кислоты в процессе очистки. [c.153]

Перемешшание и удаление кислого гудрона. Первоначально очистка нефтепродуктов серной кислотой осуществлялась в мешалках периодического действия, представлявших собой открытые аппараты емкостью 16—240 Л1 с коническим днищем. Контактирование кислоты с углеводородом осуществляли путем продувки воздуха (барботаж) в низ аппарата. Так как зтот способ диспергирования кислоты в нефтепродукте отличается сравнительно низкой эффективностью, продолжительность продувки воздуха должна быть от 15 мин для легких дистиллятов до 90 мин для масляных фракций [61]. Продолжительный контакт нефтепродукта с кислым гудроном и кислородом воздуха часто способствовал протеканию многочисленных нежелательных побочных реакций и образованию тяжелого, почти нетекучего гудрона. Применение современных механических контакторов позволяет сократить продолжительность очистки до нескольких минут и даже секунд и полностью устраняет влияние воздуха. Время, необходимое для отстаивания кислого гудрона, изменяется от нескольких минут для бензина до нескольких дней для высоковязкого масляного сырья. Эта стадия кислотной очистки также усовершенствована применением центрифуг и электро- [c.111]

Исследованиями автора совместно с С. Э. Крейном было показано, что ароматические углеводороды, выделенные из масляной фракции и растворенные в лигроине, слабо извлекаются 98%-ной серной кислотой, взятой в количестве, обычно применяемом для очистки. Ароматические углеводороды масляных фракций, имеющие одинаковую температуру кипения, но выделенных из различных нефтей, по-разному реагируют на действие серной кислоты. С повышением температуры их кипения степень извлечения серной кислотой уменьшается. [c.69]

Пары масляных дистиллятов и водяной пар направлялись через дефлегматоры и конденсаторы-холодильники в емкости для масляных фракций приемно-сортировочного отделения. Несконденсировавшиеся пары, водяной пар и газообразные продукты распада поступали в барометрический конденсатор. Водяные и масляные пары конденсировались, а газообразные углеводороды отсасывались пароструйными эжекторами. В приемно-сортировочном отделении масляные дистилляты компаундировались (смешивались) для получения товарных масляных дистиллятов заданной вязкости. Очистка масляных дистиллятов от продуктов распада, смол и нафтеновых кислот проводилась также серной кислотой и щелочью. [c.295]

В Азербайджане в течение многих лет производят деэмульгаторы НЧК и НКГ. Первый получают на основе сульфирования керосино-газойлевых и соляровых фракций с последующей нейтрализацией продуктов сульфирования, а второй — при очистке серной кислотой масляных фракций с последующей нейтрализацией. Указанные препараты применяют в качестве деэмульгаторов в нефтедобывающей и нефтеперерабатывающей промышленности. [c.194]

Удаление полициклических нафтеновых и нафтено-ароматических углеводородов из масляных фракций нефтей серной кислотой в обычных условиях очистки протекает слабее, чем это имеет место в отношении ароматических углеводородов. [c.259]

Влияние очистки серной кислотой на химический состав масляной фракция [c.72]

Процесс предназначен для очистки масляного сырья различного уровня вязкости (дистиллятных и остаточных фракций различных нефтей) и доочистки масел, предварительно очищенных другими методами (применением селективных растворителей, серной кислоты, гидрированием). Процесс избирательной очистки на адсорбентах успешно используется в нефтеперерабатывающей промышленности и технологии масляного производства (направлениях очистки и доочистки масел, глубокой деароматизации нефтяных фракций и жидких парафинов). Использование процесса адсорбционной доочистки масел может обеспечить любую заданную степень (глубину) их обессмоливания и деароматизации с выделением концентратов чистых нафтеновых углеводородов или ароматизированных масел. [c.180]

Товарные масла из эмбенских и азербайджанских нефтей с незначительным содержанием смолисто-асфаль-теновых веществ и сернистых соединений получают по схеме, в которой серцокислотная очистка (с последующими процессами щелочной или контактной доочистки) является основным процессом. При обработке масляной фракции серной кислотой образуется два слоя верхний —кислое масло с небольшим содержанием растворенной кислоты и продуктов реакции, нижний — кислый гудрон с избытком кислоты (20—60% свободной кислоты), продукты реакции и растворенные в кислоте углеводородные соединения. Серная кислота является не только химическим реагентом, но и растворителем, в котором хорошо растворяются некоторые компоненты масляного сырья. [c.112]

Щелочные отходы от выщелачивания керосиновых и масляных дистил-. гятов большинства нефтей представляют собой коллоидный водный раствор натриевых солей нафтеновых кислот (а иногда и некоторого количества кислых сульфосоединений), в котором также коллоидально растворено минеральное масло. В щелочных отходах присутствуют также натриевые соли кислых сернистых соединений, а иногда серной и сернистой кислот. В щелочных отходах от очистки бензиновых фракций соли нафтеновых кислот не содержатся, так же как и углеводороды. Таклсе очень мало солей нафтеновых кислот в отходах от выщелачивания дистиллятов урало-волжских нефтей. Очень часто в щелочных отходах встречаются феноляты натрия. [c.795]

Окисление. Серная кислота, раскисляясь до сернистого газа, может действовать на органические вещества и, в частности, на углеводороды окисляющим образом. В условиях кислотной очистки такое действие серной кислоты особенно наблюдается в тех случаях, когда процесс ведется при повышенной температуре (см. очистку масляных дестиллатов). Но и в отсутствие нагревания, нанример при очистке крекинг-бензина, некоторое выделение сернистого газа иногда наблюдается. Иовидимому, это явление связано с особой реакционной способностью диеновых углеводородов, всегда присутствующих в неочищенном крекинг-дестиллате и подвергающихся под влиянием серной кислоты не только нолимериза-ции, но одновременно и частичному окислению. Насколько глубоко могут идти подобного рода процессы при кислотной очистке, показывает иногда наблюдаемое выделение углистого осадка из некоторых фракций очищенного дестиллата. Выпадение этого осадка несомненно связано с условиями кислотной очистки чем больше взять серной кислоты для очистки, тем больше получается фракций, в которых образуется углистый осадок уже одно это обстоятельство показывает, что здесь приходится иметь дело с процессом одновременного окисления и полимеризации или конденсации каких-то компонентов исходного дестиллата, особенно легко и глубоко претерпевающих взаимодействие с серной кислотой [7]. [c.581]

Из широких масляных фракции 350—450° и 450—500° депарафннизацией и очисткой серной кислотой, фенолом и фурфуролом были получены компоненты дистиллятных масел и дана их полная физико-химическая характеристика. [c.176]

Для производства СОЖ пригодны нефтяные сульфонаты, являющиеся побочными продуктами при очистке минеральных масел серной кислотой [237], а также получаемые специально сульфированием некоторых масляных фракций. В СССР на сульфонатах, полученных сульфированием масляной фракции, приготовляют эмульсолы НГЛ-205 и СДМУ, предназначенные для обработки металлов резанием (см. гл. 5). Положительные результаты показали также некоторые сульфонатные моющие и замасливающие вещества, применяемые в основном в текстильной промышленности, например эмульгирующий препарат эмпилан, содержащий додецилбензолсульфонат [76]. Успешно испытаны (в небольших количествах) водорастворимые сульфонаты, не образующие эмульсий с водой сульфаниловокислый натрий и сульфонаты, полученные путем сульфирования и нейтрализации едким натром нефтяных продуктов ароматического ряда, канифоли и таллового масла [15]. Во всех случаях применение сульфонатов при резании металлов позволяло увеличить скорости обработки и улучшить качество обрабатываемой поверхности. [c.208]

Очистку масляных дистиллятов вязкостью 18—25 мм /с при 50 °С проводят при 55—80 °С, дистиллятов вязкостью 3—5 мм /с при 50°С—при 30—35°С. Остаточные продукты (гудроны и полугудроны) очищают серной кислотой при 60—70 °С. Однако в некоторых случаях при очистке нолугудронов в условиях таких высоких температур качество очищенного масла ухудшается, поэтому температуру очистки приходится понижать. Оптимальную температуру очистки каждой фракции выбирают на основании опытных данных. [c.63]

КИМ образом из минеральных масел, имеют кроме того и большое техническое значение. Кислотную очистку газолиновых дестиллатов обычно ведут в условиях, при которых кислота реагирует лишь с наиболее реакционно способными составными частями очищаемого продукта, и углеводороды жирного ряда вероятно при этом не сульфируются. Однако кислотную очистку некоторых масляных дестиллатов ведут при гораздо более жестких условиях, при переработке же петроля-тума прибегают даже к дымящей серной кислоте. В этих условиях наиболее реакционноспособные насыщенные углеводороды ш ряда парафинов и циклопарафинов по двергаются без сомнения в значительной степени сульфированию и окислению. Наши сведения о сульфировании насыщенных углеводородов ограничены однако почти исключительно углеводородами с небольшим молекулярным весом, и поэтому мы можем делать лишь предположения о тех реакциях, которые происходят при кислотной очистке высших фракций нефти. Насыщенные углеводороды, присутствующие в высших фракциях некоторых нефтей, обладают повидимому гораздо большей реакционной способностью по отношению к химическим реагентам, включая сюда серную кислоту, чем более простые насыщенные соединения, а группа почти совсем неизученных многоядерных циклопарафинов может содержать даже более реакциовноопособные углеводороды, чем это предполагалось раньше. [c.1082]

Сульфонатные присадки. Сульфонатные присадки представляют собой кальциевые и (или) магниевые соли длинноцепочечных алкиларилсульфокислот общей формулы (КСбН48020)2Ме. Реже применяют соли натрия, бария, цинка. Сульфонатные присадки выпускают на основе нефтяного и синтетического сырья. Для получения нефтяных сульфонатов используют специально подготовленные дистиллятные и (или) остаточные масляные фракции селективной очистки. При изготовлении синтетических сульфонатных присадок в качестве сырья применяют моноциклические ароматические углеводороды, алкилированные олигомерами этилена или пропилена. Алкильные радикалы этих соединений должны содержать в сумме не менее 20 атомов углерода. Сульфирование производят с помощью серной кислоты или олеума. Использование на стадии нейтрализации сульфокислот избытка оксида (гидроксида) металла приводит к получению щелочных сульфонатов. [c.958]

Как было показано выше, в связи с кислотной очисткой крекинг-бензинов, реакции этиленовых углеводородов с серной кислотой сводятся либо к образованию кислых или средних эфиров серной кислоты с последующим переходом к соответствующим спиртам, либо к реакциям полимеризации и конденсации, либо, наконец, к реакциям окисления. В надлежащих условиях можно наблюдать все эти виды взаимодействия серной кислоты с ненредельными углеводородами однако сравнительное исследование в этом направлении этиленов различного молекулярного веса показало [8], что склонность их к различным реакциям указанных типов неодинакова. Так, например, если блингайшие гомологи этилена сравнительно легко, а иногда и очень легко присоединяют серную кислоту с образованием кислых и средних эфиров, которые могут превращаться далее в соответствующие спирты, то у высших этиленов склонность к образованию средних эфиров и спиртов сильно надает вслед за первой фазой — образованием кислого эфира — реакция направляется здесь плавным образом в сторону процессов полимеризации и конденсации, продукты которых почти целиком удерживаются маслом. Таким образом, непосредственное участие высших этиленовых углеводородов масляных фракций в образовании кислого гудрона должно быть признано незначительным. [c.583]

Производство церезина из озокерита осуществляется следующим образом озокерит-сырец нагревают до 100°С для отделения от воды и механических примесей. Затем отгоняют масляные фракции, в результате чего температура плавления продукта повышается примерно на 5—6° С. Перегонка ведется под вакуумом с вводом водяного пара. Обезмасленный таким образом озокерит является товарным продуктом. Для получения из озокерита церезина его необходимо подвергнуть очистке серной кислотой и адсорбентами. В связи с высокой температурой плавления продуктов очистка кислотой производится при температуре 120° С, и в процессе очистки температура повышается до 210—230°С. При этих температурах продукты реакции серной [c.353]

Обработка серной кислотой масляных фракций осуществляется в кислотных мешалках при температуре от 20 до 60° С (в зависимости от вязкости масла). Перемешивание производится воздухом и продолжается 30—70 мин. Применяется серная кислота 92— 97%-ной концентрации. Только в производстве белых масел очистку ведут дымящейся кислотой (олеум( м). После перемешивания и отстоя кислый гудрон спускается. Обработа шое серной кисх10-той масло нейтрализуется в щелочных мешалках 2—3%-ным раствором щелочи при температуре 35—65° С. Затем нейтрализованное масло промывается несколько раз нагретой водой н, наконец, сушится путем продувания воздухом при температуре 70—90° С. [c.384]

И н д у с т ри а л ЬЫ ы е м а с л а. К этой группе относятся наиболее легкие дестиллатные смазочные масла,получаемые преимущественно из бакинских, эмбенских и грозненских нефтей после отгона бензино-лигроиновых и керосиновых фракций. Для получения индустриальных масел необходимого качества соответствующие масляные дестиллаты обычно подвергаются очистке серной кислотой и щелочью, а в некоторых случаях и ртбеливаю-щими землями. Применяются они для смазки различных станков и механизмов, работающих при отсутствии контакта с водяным паром и горячим воздухом. Главной характеристикой для индустриальных масел является вязкость и, в случае применения их для смазки механизмов, работающих при низких температурах, также температура застывания, для работающих же при повышенных темнературах — температура вспышки. [c.739]

Очистка масляных дестиллатов нефти по аналогии с очисткой керосиноБых фракций была осзгществлена при помощи серной кислоты II раствора едкого натра. [c.146]

Из масляных фракций различных нефтей при очистке серной кислотой в основном удаляются непредельные соединения и ас-фальто-смолистые вещества. Иными словами, серная кислота является, главным образом, деасфальтирующим реагентом. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология