Бромистый водород к этиленовым, соединения

Реакция присоединения брома к ненасыщенным соединениям находит широкое применение в органическом анализе для открытия и количественного определения этиленовых и ацетиленовых связей. Качественную пробу на наличие ненасыщенного соединения проводят следующим образом 0,1 г исследуемого вещества растворяют в 2 мл четыреххлористого углерода и добавляют по каплям 5%-ный раствор брома в четыреххлористом углероде. Обесцвечивание раствора брома без одновременного выделения бромистого водорода свидетельствует о присутствии ненасыщенного соединения., [c.559]

Среди других методов, описанных в литературе для получения бромистых алкилов, можно упомянуть присоединение бромистого водорода к этиленовым углеводородам в присутствии абсорбента, состоящего из геля гидроокиси металла нагревание спирта или его сернокислого эфира с бромистоводородной кислотой в водном растворе при ИО—180° и под давлением для предотвращения образования паровой фазы обработку диалкилсульфата бромистым водородом в паровой фазе нагревание спирта, насыщенного бромистым водородом, вместе с бромистоводородной солью азотсодержащего гетероциклического соединения, например бромистоводородного пиридина расщепление алифатических простых эфиров бромистым водородом и водяным паром в Присутствии дегидратирующего катализатора . Алкилбромиды были получены также из высокомолекулярных спиртов насыщением спирта бромистым водородом при 100° . [c.122]

Бромирование этиленовых соединений в растворителях, не содержа- щих гидроксильной группы Бромистый водород энергично катализирует реакцию 3553 [c.388]

Каучук обладает способностью к реакциям присоединения, свойственным этиленовым углеводородам. Он присоединяет бром и бромистый водород. При действии на гидробромид каучука металлоорганических соединений атомы брома заменяются на радикалы метил, этил и др. При действии азотистой кислоты или двуокиси азота каучук образует нитрозиты различного состава. [c.402]

Химические свойства. Б. У. являются одними из наиболее способных к реакциям органических соединений, причем происходит обмен атомов галоида на всевозможные радикалы. Восстановлением Б. У. получаются соответствующие углеводороды, при действии воды — спирты, при действии аммиака — амины. При действии едких щелочей происходит отнятие бромистого водорода с образованием этиленовых углеводородов. [c.173]

Обсуждение. Этот реактив широко применяется для открытия этиленовой и ацетиленовой связей. Четыреххлористый углерод является хорошим растворителем для брома и для многих органических соединений, но он не растворяет бромистого водорода. Поэтому выделение бромистого водорода указывает на то, что происходит скорее реакция замещения, чем присоединения. Если пользоваться этим реактивом для обнаружения непредельности, то следует иметь в виду, что это может привести к ошибочным заключениям по двум причинам. Во-первых, не все олефиновые соединения присоединяют бром. Присутствие отрицательных групп при углеродных атомах с этиленовой связью замедляет присоединение и в крайних случаях даже препятствует реакции. Это можно показать на следующих примерах [c.99]

Вместо бромистого водорода таким же путем можно присоединить к олефинам и многие другие соединения [75, 76]. Присоединение по катализируемому перекисями механизму происходит, хотя и труднее, также и для ацетилена, в определенных условиях даже дважды. Четыреххлористый или четырехбромистый углерод может быть присоединен к этиленовым углеводородам по схеме [c.227]

Этиленовые углеводороды легко присоединяют га юобразные галогеноводороды, причем HF, НС1 и HI присоединяются практически исключительно в соответствии с правилом Марковникова, НВг обычно образует с олефинами смеси продуктов присоединения по правилу Марковникова и вопреки ему. Для того чтобы обеспечить присоединение бромистого водорода в соответствии с правилом Марковникова, необходимо проводить реакцию в отсутствие воздуха и пероксидных соединений. В гомологическом ряду этиленовых углеводородов наиболее трудно в реакцию вступает сам этилен. [c.120]

Тройная связь этого соединения была частично восстановлена до двойной в пиридиново-этилацетатной смеси с палладиевым катализатором на угле. Получающийся этиленовый гликоль ( XLI) подвергался дегидратации бромистым водородом в пиридине и в ледяной уксусной кислоте с одновременной аллильной перегруппировкой гидроксила к конечной метиленовой группе и ацетилированием в витамин А-ацетат (XIII) [275]. [c.178]

Различные типы хинонов значительно отличаются друг от друга по своей реакционноспособности. р-Бензохинон, помимо способности образовывать большое число комплексных соединений типа хингидронЗ) легко реагирует с различными веществами, например с хлористым водородом, бромистым водородом, углеводородами, содержащими сопряженные двойные связи, бензолсульфиновой кислотой, спиртами и первичными аминами. Кроме того, р-бендохинрн очень чувствителен по отношению к водным щелочам и легко расщепляется при действии окислителей. Несомненно, что реакционноспособность таких соединений основана на наличии этиленовых связей рядом с карбонильными группами, так как гомологи р-бензохинона реагируют аналогичным образом, за исключением тех случаев, когда имеются налицо пространственные затруднения. Так, например, диизоамил-р-бензохинон не изменяется при действии щелочей и не реагирует с фенилгидразином, с бромистым водородом в хлороформе и с анилином а Нафтохинон по своим реакциям близок р-бензохинону 9,10-антрахинон же (VIII), не имеющий истинных этиленовых связей, сравнительно инертен и не изменяется при действии водных щелочей, а также при действии концентрированной серной кислоты при 100° он сравнительно медленно подвергается действию окислителей. [c.242]

Изучение образования ацетиленовых соединений из изомерных этиленовых показало, что транс-отщепление не только может быть осуществлено, но обычно протекает с большей легкостью, чем цис-отщепление. Так, отщепление бромистого водорода от бромфумаровой кислоты происходит значительно легче, чем от броммалеиновой [10] [c.381]

Ацетилендикарбоновая кислота при реакциях присоединения дает кислоты с этиленовой связью, имеющие трада-конфигурацию. Так. при осторожном восстановлении она дает фумаровую кислоту присоединяя одну молекулу хлористого или бромистого водорода, образует хлор- или бромфумаровую кислоту при присоединении одной молекулы брома получается дибромфумаровая кислота. Присоединение еще одной молекулы какого-либо соединения приводит к янтарной кислоте или к замещенным янтарны.м кислотам. [c.533]

Свободнорадикальная реакция присоединения бромистого водорода была проведена с большим числом различных непредельных соединений, включая олефины с концевой двойной связью, этиленовые галогенопроизводные, олефины с внутренней двойной связью (в том числе циклические), моно- и дизамеш,енные ацетилены, винилсиланы и т. п. Реакция с олефинами, имеющими концевую двойную связь, является общим методом синтеза соответствующих 1-бромалканов, однако, если водород у концевого углерода двойной связи замещен на некоторые группы, например хлор, бром или карбоксил, реакция присоединения может протекать таким образом, что получится 2-бромаддукт, как это видно из следующих примеров [9] [c.177]

Т. е. с промежуточным образованием иона бромиония и с последующим отщеплением бромистого водорода (что наблюдается и для этиленовых двойных связей) и с сохранением устойчивой ароматической структуры. Фенол и его метазамещен-ные дают тригалоидпроизводные, пара-замещенные — дигалоид-производные. Орто-соединения реагируют не в строго стехиометрических отнощениях. [c.59]

Если принять вместе с Аронштейном, что механизм изомерных превращений бромгидринов состоит в распадении на этиленовый углеводород и бромистый водород и в последующем обратном соединении их в ином порядке, то, чтобы объяснить таким же механизмом и обратное превращение бромистого изопропила в нормальный и бромистого третичного бутила в бромистый изобутил, необходимо сделать отступление от обычно принимаемого правила В. В. Марковникова относительно присоединения элементов галоидоводородных кислот к этиленовым углеводородам и допустить, что при высокой температуре присоединение может совершаться и противно правилу, т. е. галоид будет присоединяться не только к наименее, но также и к наиболее гидрогенизованному углероду. Это будет яснее, если весь процесс разбить на две фазы тогда будем иметь для бромистых пропилов [c.266]

Что же касается механизма превращения, то оп, очевидно, и здесь будет такой же, как в двух предыдущих случаях, и состоит в последовательно идущих распадении бромгидринов на бромистый водород и амилены и обратном соединении продуктов распада с образованием новтлх бромгидринов. Но, чтобы объяснить образование всех четырех изомерных бромгидринов, когда мы нагреваем один из пих, необходимо допустить отступление ие только от правила В. В. Марковникова, касающегося порядка присоединения элементов галоидоводородов к этиленовым углеводородам, но и от правила А. М. Зайцева, по которому отщепление галоидоводородов от галоидгидринов происходит от соседних углеродных атомов, причем водород отходит от углеродного атома, наименее гидрогопизованпого. Е. Е. Вагнером уже ранее было показано, что при отщеплении от галоидгидринов элементов галоидоводородов спиртовой щелочью отщепление это идет не только согласно правилу Зайцева, но и в ином паправлепии, когда водород отходит от соседнего, наиболее гидрогенизоваиного углерода. Та же двойственность в направлении реакции имеет место и тогда, когда бромгидрины распадаются на бромистый водород и этиленовые углеводороды при нагревании. [c.267]

После того как превращения монобромгидринов, имеющие место при их нагревании, на приведенных примерах можно было считать выясненными, необходимо было ближе остановится на тех причинах, которые их вызывают, и прежде всего па причинах, вызывающих начало превращения — распадение бромгидринов на бромистый водород и этиленовые углеводороды. Температура нагревания здесь несомненно играет роль, но едва ли можно отнести весь ход превращения на счет ее исключительного влияния, так как в некоторых случаях превращения эти идут уже при температурах сравнительно невысоких. Эльтеков нашел, что бромистый изобутил превращается в третичный бромистый бутил уже при 145°, тогда как диссоциация бромюра при определении плотности его пара, по В. Мейеру, была замечена только при температурах выше 200°. Такое несоответствие между температурой начала изомерного превращения и начала диссоциации и заставило Эльтекова отказаться от ранее принимавшегося им объяснения хода изомерного превращения предварительным распадением бромюра на бромистый водород и этиленовый углеводород и обратным их соединением и принять, что изомерные превращения бромгидринов являются результатом внутримолекулярного перемещения атомов. [c.268]