Присоединение аминов к стиролу

Небольшие гетероциклы, содержаш ие кислород или азот, могут быть раскрыты при присоединении аммиака или амина. В литературе рассмотрены такие реакции присоединения для эпокисей [491 и этилениминов [50]. Присоединение аммиака к эпокисям обычно проводят под давлением [51—64], что не столь важно при присоединении аминов [55, 56]. С аминами выходы гораздо выше и иногда достигают 90% [52, 53, 55]. Метод пригоден для получения 2-диал-киламиноэтанолов [57, 58] и 1-диалкиламино-2-пропанолов [55], поскольку окиси этилена и пропилена легкодоступны. Другие эпокиси, такие, как окиси изобутилена [59], стирола [53] и стильбена [54], ведут себя аналогичным образом. [c.530]

Присоединение аминов к ненасыщенным соединениям происходит с трудом, за исключением тех случаев, когда олефин имеет электроноакцепторный заместитель. Тем не менее при высокой температуре и в присутствии катализаторов олефины могут присоединять амины. Например, стиролы присоединяют амины при каталитическом действии металлического натрия, который образует с аммиаком активный нуклеофильный реагент — амид [c.68]

Присоединение аминов к хлорметилированным поли(стирол-дивинилбензольным) сополимерам является хорошо известной реакцией для получения анионообменных смол. При взаимодействии диметоксибензола, гидрохинона, бензохинона или их производных с хлорметилированным сополимером часть хлорметильных групп может вступить в реакцию (—СНг-СН-)—СНг-СН— —(-СНг—СН)—СН -СН— [c.55]

Анионообменные смолы — это продукты поликонденсации аминов с формальдегидом или эпихлоргидрином, а также продукты присоединения основных групп к сополимерам стирола (полистирольные аниониты). Иониты могут содержать однотипные или разнотипные группы. [c.81]

При присоединении аммиака или аминов к а-окисям (эпоксисоединениям) образуются р-аминоспирты. Амины присоединяются легче, чем аммиак, и дают значительно более высокие выходы продуктов (до 90%). В промышленности используют не только легкодоступные соединения— окись этилена и окись пропилена, но и другие а-окиси — изобутилена, стирола, стильбена. [c.67]

Из моноолефинов легче всего присоединяет амины стирол [9—11]. В отсутствие катализатора реакция не идет даже при 200° С, присоединение не происходит также в присутствии едкого натра и трилона Б. В то же время реакция стирола с аминами в присутствии металличв ского натрия или калия протекает гладко уже при 40—50° С [c.227]

Необходимо использовать избыток амина, так как при эквимолекулярных соотношениях реагентов (стирола и амина) образуются высококипяшие соединения, содержащие азот и полученные путем присоединения амина к двум и более молекулам стирола, т. е. имеет место анионная теломеризация [10]. [c.228]

Различные радикалы присоединяются [уравнение (9)] к алкенам, диенам, ароматическим соединениям, алкинам и к другим соединениям с ненасыщенными связями [26]. Стадия присоединения в реакциях с алкенами обычно является частью цепного процесса [схема (21)], приводящего к образованию аддуктов 1 1 (24), теломеров, например (25), или высокомолекулярных соединений. Едва ли нужно говорить о важности процессов радикальной полимеризации, но и образование аддуктов 1 1 также является важной синтетической реакцией [27], применимой к широкому кругу аддендов, например к полигалогенметанам, карбоновым кислотам, эфирам, нитрилам, спиртам, аминам и разнообразным радикалам с радикальным центром на гетероатоме. Преимущественное образование при реакции аддуктов 1 1 либо полимеров определяет конкуренция между стадиями (б) и (в) на схеме (21), и хотя это в большой степени зависит от природы реагирующих веществ, все же изменение условий реакции позволяет в значительной мере контролировать направление процесса. Алкены, образующие стабилизованные радикалы (23), которые ведут цепь, дают преимущественно полимеры. Например, стирол (22, К = РЬ) легко присоединяет радикалы, однако образующийся при этом резонансно стабилизованный радикал на стадии переноса цепи [стадия (б)] имеет низкую реакционную способность и реагирует предпочтительно с другой молекулой стирола. Такие алкены образуют главным образом полимеры, за исключением тех случаев, когда в адденде имеется достаточно слабая связь, чтобы стадия переноса (б) могла конкурировать со стадией дальнейшего присоединения (в). Наоборот, менее стабилизованные ведущие цепь радикалы генерированные из таких алкенов, как, например, (22, К = А1к), обладают [c.579]

На перфокартах могут быть записаны и сведения, относящиеся к одному единственному, но практически важному соединению и его функциональным производным. Так, скажем, для стирола можно было бы классифицировать материал по следующим разделам 1) Лабораторные методы получения 2) Промыщ-ленные методы получения 3) Очистка (удаление примесей, вакуум-перегонка, кристаллизация) 4) Анализ (содержание стирола содержание примесей содержание стабилизатора физикохимические методы) 5) Токсичность 6) Стабилизация 7) Физические свойства и термодинамические константы 8) Химические свойства (гидрирование, окисление, галоидирование, присоединение галоидоводородов, присоединение галоидоангидридов кислот, присоединение к аминам, реакция с тиосоединениями, реакция с карбонильными соединениями, диеновый синтез, другие случаи присоединения) 9) Полимеризация и сополимеризация (в блоке, в эмульсии, в суспензии, в растворе, радиационная) 10) Сополимеры 11) Применение и т. д. [c.272]

Присоединение ароматических углсводо-родо , фенолов и ароматических аминов. Толуол, псевдокумол и ксилолы реагируют со стиролом в присутствии концентрированной серной кислоты с образованием производных диарилэтана Технически более удобным я вляется способ присоединения газообразных олефинов к ароматическим, углеводородам в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора 1 . [c.43]

Подробное исследование реакций взаимодействия о>-нитро-стирола с органическими основаниями было проведено Уорре-лом [184] В работе этого автора было испытано действие на ь>-нитрост1фол 40 различных органических оснований В результате исследования было установлено, что нитростирол взаимодействует со следующими основаниями анилином, п-толуидином, фенилгидразином, дифенилгидразином, р нафтил-гидразином, п-толилгидразином, семикарбазидом и пиперидином Согласно данным Уоррела, Наиболее активно взаимодействуют с нитростиролом производные гидразина Введение в молекулу ароматического амина или арилзамещенного гидразина отрицательного заместителя понижает реакционную способность основания Так, например, анилин и фенилгид-разин энергично взаимодействуют с нитростиролом, а п-хлор анилин, п-нитроанилин и п-бромфенилгидразин не образуют продуктов присоединения [c.293]

При облучении у-лучами растворов полистирола в хлороформе в присутст]ши в качестве добавок соединений, содержащих подвижный атом водорода (фенолы, р-нафтол, некоторые амины), а также призводных тиомочевины, тиурама и дитиокарбаматов, снижение вязкости происходит в меньшей степени [200]. Производные мочевины, тиурама и дитиокарбаматов ингибируют и наблюдающуюся обычно после прекращения облучения деструкцию. Сообщалось о кажущемся равновесии между процессами полимеризации и деструкции при облучении раствора стирола и и полистирола в хлороформе у-лучами [201]. Этот факт требует критической оценки, так как деструкция под действием радиации и присоединение мономера к цепи не являются прямой и обратной реакциями одного и того же равновесного процесса. Процессы сшивания преобладают при облучении полистирола у-лучами в растворах этилацетата и диоксана, процессы деструкции — в растворах хлороформа и бензола эти процессы взаимно компенсируются в растворах в бутаноне и толуоле [202, 203]. Увеличение концентрации полимера способствует процессам сшивания, при этом становится возможной желатинизация растворов. При облучении полистирола у-лучами в растворе бензола наблюдается как образование разветвленных макромолекул, так и их деструкция [204]. Исследования с использованием меченых атомов свидетельствуют о наличии процессов рекомбинации полимерных радикалов даже в разбавленных растворах. [c.184]

Расширение производства и улучшение качества водорастворимых пленкообразователей связано с заменой сырья растительного происхождения на синтетическое. В качестве заменителей масел в последнее время широкое применение находят низкомолекулярные полимеры и сополимеры диеновых углеводородов (жидкие каучуки) [32]. По сравнению с маслами жидкие каучуки, являющиеся карбоцепными полимерами, обладают повышенной щелочестойкостью, на их основе получаются материалы, характеризующиеся высокой стабильностью водных растворов и улучшенными защитными свойствами. Для получения водорастворимых лакокрасочных материалов используют аддукты малеинового ангидрида и полибутадиена, сополимера бутадиена со стиролом, пипериленом [109] и др. Количество присоединенного малеинового ангидрида составляет 10—30%. После нейтрализации амином аддукты неограниченно разбавляются водой и могут быть использованы для нанесения защитных покрытий любыми методами. Механизм образования аддуктов малеинового ангидрида и жидких каучуков практически не отличается от механизма малеинизации масел [30]. [c.64]

Винилииридин сходен со стиролом в отношении способности к полимеризации и сонолимериаации с бутадиеном и акрилонитрилом. Обращают на себя внимание в случае винилпиридина реакции присоединения нуклеофильных реагентов, таких, как, например, этанола (в присутствии этилата натрия), вторичных аминов, синильной кислоты, натриймалонового эфира и т.д. (Деринг, 1947 г.) [c.719]

Реакцию эпихлоргидрина или других эпоксидных соединений с вторичными аминами, содержащими 8—18 атомов углерода в цепи, нельзя осуществить обычным способом. Однако присоединение протекает в присутствии кислой катионообменной смолы. Для этого пригоден кислый сульфированный сополимер стирола с дивинилбензолом. Продукты реакции можно использовать в качестве вспомогательных средств в текстильной промышленности. Например, для реакции с эпихлоргидрином, окисью этилена, окисью пропилена или моноокисью бутад ена брали диалкилами-ны, одна из алкильных групп которых являлась трет-додеци-лом . [c.253]

Фенилоксиалкильные производные 1,4-диаминоантрахинона могут быть получены присоединением к последним окиси стирола [100]. 1,4-Диаминоантрахиноны могут реагировать с эфирами ак риловой кислоты или ее нитрилом, образуя, например, 1,4-бис-(р-цианоэтиламино)антрахинон [101]. 1-Циклогексиламино-4-амино-антрахиноны (в цикле могут быть группы —ОН, —0А1к, —ЫНК) являются красителями синего цвета [102]. [c.2041]

Присоединение ароматических аминов к стиролу осуществляется катионоидио в присутствии кислых реагентов [511а]. Катализатором является гидрохлорид или гидробромид реагирующего амина, который выполняет роль переносчика катионов водорода. Реакция начинается присоединения протона. При этом образуется С-катион (III), электронный [c.107]

Такая закономерность объясняет поведение и других 1-галогенацетиленов, активированных электроотрицательными заместителями, в их реакциях с третичными аминами и фосфииами . Хотя фенил-фторацетилен до сих пор и не выделен, однако ю-фтор- -хлор-стирол, формально являющийся аддуктом присоединения к такому ацетилену хлористого водорода, может реагировать с 2 эквивалентами N,N-диэтиламида лития с образованием ш-диэтиламинофенил-ацетилена. Этот метод является практически первым методом синтеза данного инамина с высоким выходом . [c.93]

Эффективными инициаторами присоединения I4 к олефинам являются соединения железа или меди в сочетании с нуклеофильными сокатализаторами (спирт, ацетонитрил, амин) [8, 40, 163, 164]. 11рименение этих инициаторов позволяет получать с хорошим выходом 1 1-аддукты даже в случае легко полимеризующихся олефинов (стирол, акрилонитрил) [8, 148]. [c.161]

Следует привести также примеры присоединения алифатических соединений лития к олефинам, имеющим у двойной связи ароматические заместители. Неоднократно изучалось действие к-бутиллития на стирол. Известно, что стирол легко полимеризуется к-бутиллитием в среде эфира или углеводородов [6, 23—25] (см. гл. 42). В налале взаимодействия стирола с RLi обычно отмечают появление характерной красноватой окраски раствора, которая не исчезает полностью и в процессе полимеризации. Предполагают, что реакция полимеризации стирола инициируется литийорганическим соединением, образовавшимся в результате присоединения этиллития или к-бутиллития к стиролу [25—29]. Добавки небольших количеств эфира и особенно тетрагидрофурана, третичных аминов или цинк- и алю-минийалкилов всегда резко повышают скорость полимеризации [6, 30—36]. Подробнее о полимеризации стирола см. в гл. 42. [c.329]

При эмульсионной полимеризации образуются не бусинки, как в случае стирола, а пузырьки ( искусственные клетки — hang, 1972). Для присоединения гаптенов можно использовать концевые аминные и карбоксильные группы. Количество таких функциональных групп на поверхности сополимера можно увеличить путем мягкого кислотного гидролиза (Зн. НС1). В отличие от полистирола найлон нерастворим в большинстве органических растворителей. Поэтому диапазон химических реакций для его модификации гораздо шире. Приводим последовательность реакций введения легко отш,епляющегося спейсера (16). [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология