Нитро нафтиламин, диазотирование

Тринитронафталин (т. пл. 190 °С) получен из 2,3,4-три-нитро-1-нафтиламина диазотированием и обработкой СпгО в этиловом спирте . [c.205]

Д и азотированием называют процесс взаимодействия солей первичных ароматических аминов (соли минеральных кислот) с азотистой кислотой, приводящий к образованию диазосоединений. Исходными веществами во всех процессах диазотирования служат первичные ароматические амины (анилин, -нитроанилин, нафтиламин, аминонафтолсульфокислоты, бензи-дин, дианизидин и т. д.). Диазотирующим агентом почти всегда является нитрит натрия, который под действием кислот (серной или соляной) выделяет азотистую кислоту, взаимодействующую в момент выделения с аминами. [c.298]

При титровании нитрит расходуется на диазотирование и нафтионата и а-нафтиламина. [c.159]

Нитрование нафталина идет значительно легче, чем в ряду бензола. Поэтому вместо нитрующей смеси можно применять концентрированную азотную кислоту. При нитровании нафталина получается а-нитронафталин. Более энергичное нитрование приводит к образованию 1,5 и 1,8-динитронафталинов. Р-Нитронафталин получается диазотированием Р-нафтиламина в азотнокислом растворе в присутствии окиси меди (I) СиаО (обмен диазогруппы на ЫОг) [c.187]

При попытке получить из 1-нитро-2-нафтиламина 1-нитро-2-иафталинсуль-финовую кислоту диазотированием аминогруппы нитритом натрия в присутствии соляной кислоты с последующим замещением диазогруппы сернистым ангидридом была получена 1-хлор-2-нафталинсульфиновая кислота. Объясните этот факт. [c.260]

Динитронафталин был получен ранее из диазотированного 4-нитро-1-нафтиламина по видоизмененному способу Зандмейера 2.3 дегидрогенизацией 5,8-динитротетралина дезаминированием [c.208]

Модификация Клауса ( laus)—диазотирование в безводной H2SO4. Действующим началом является, по-видимому, нитрозилсерная кислота. Метод используют для диазотирования аминов, плохо растворимых в кислотах, например, 4-нитро-1-нафтиламина, пикрамида и т. п. [c.155]

Вследствие нестойкости нитритов следует определять их сразу после отбора пробы. Если это невозможно, то пробу консервируют добавлением 1 мл концентрированной H2SO4 или 2—4 мл хлороформа на 1 л можно также охлаждать пробу до 3—4° С. Результаты определения выражают в миллиграммах нитрит-ионов в 1 л, а при больших концентрациях — в мг/экв в 1 л 1 мг NO2 = 0,02174 мг-экв NO2 1 мг-экв NO2 = 46,005 мг NO2. Метод основан на диазотировании сульфаниловой кислоты присутствующими в пробе нитритами и на реакции полученной соли с а-нафтиламином с образованием красно-фиолетового азокрасителя. Интенсивность окраски пропорциональна концентрации нитритов. Протекание реакции существенным образом зависит от pH среды. В зависимости от типа применяемого фотометра можно определять от 0,001 до 0,6 мг/л. Точность определения 0,002 мг/л. [c.562]

Нитрит щелочного металла, образующийся при омылении ароматических полинитросоединений, может быть обнаружен с помощью реакции Грисса- , которая заключается в диазотировании сульфаниловой кислоты (I) и азосочетании образующегося катиона диазония (П) с нафтиламином (П1) с образованием красного. растворимого в воде азокрасителя (IV) [c.225]

I — метаниловая кислота 2 — антранчловая кислота 3 — л1-нитро-анилин 4 — л-толуидин 5 — п-толуидин 6 — о-толуидин 7 — сульфаниловая кислота — анилин 9 — а-нафтиламин. Температура 0 С. Объем реакционной массы 200 мл. Количество аминов 0.001 г. м.= 100 ООО X 10 г. м. Продолжительность реакции диазотирования Гд в секундах. Скорость реакции диазотирования [c.63]

Кислотный зеленый ЖМ — хромовый комплекс моноазокрасителя, получаемого сочетанием диазотированного 5-нитро-2-аминофенола с 2-нафтиламин-5-оульфокислотой. [c.110]

При сочетании с 2-нафтолом диазотированного пара нитроани-лина получается пигмент-красный Ж при сочетании диазо-тирова нного 3-нитро-4-аминотолуола — пигмент алый Н при сочетании диазотированного 1-нафтиламина — пигмент бордо. [c.114]

Нафтиламин-3,0-дисульфокнслоту (кислую натриевую соль, ОД моль) распворяют в теплой воде (300 мл), содержащей карбонат натрия (5,6 г). Раствор охлаждают льдом от 30 °С до О °С и прибавляют соляную кислоту (30 мл). К раствору или суспензии при энергичном размешивании п при температуре ниже 6 С прибавляют в течение 5-—10 мин нитрит натрия (7 г). Диазотирование считают законченным, когда положительная реакция на кис лоту (конго красный) и азотистую кислоту (иодкрахмальная бумажка или 4,4 "-диаминодифенилметансульфон не исчезает в течение 5 мин). [c.84]

Электроотрицательные за.местители способствуют замене дназогруппы водородом. 4-Ннтро-1-нафтиламин дает а-нитронафталин, являющийся также единственным продуктом, полученным из 1-питро-2-нафтиламина . Положение усложняется в случае 2,4-динитро-1-нафтиламина, диазониевая соль которого, как же было показано выше, очень легко дает 4-нитронафта-лин-1,2-диазоксид (стр. 87). Однако из последнего соединения получается 4-нитро-2-нафтол с выходом 45%, если применяется один этиловый спирт добавление порошкообразного алюминия повышает выход приблизительно до 60% . Действие этилового спирта ка диазотированный 2-нитро-1-нафтиламин является важным препаративным методом получения трудно доступного р-нитронафталипа . 1,3-Дихлор- и 1,3-дибромнафталины удоб- [c.97]

Восстановление диазосоединений до азосоединений. Как упоминалось на стр. 88—89, главным продуктом, получаемым при действии сульфита на нафталиндиазосоединение, является симметричное азосоединение, причем в процессе реакции выделяется половинное количество азота диазогруппы. Эта реакция идет не только с сульфитами . Ходжсон изучил, в каких количествах при обработке диазотированных хлор- и нитронафтилами-нов закисью меди в серной кислоте образуются следующие продукты а) хлор- или нитронафталины, б) динафтилы, в) симметричные азонафталины, г) хлор- или нитронафтолы. Он сделал вывод, что электроположительность атома углерода, с которым связана диазогруппа, является доминирующим фактором так, 2-хлор- и 4-хлор-1-нафтиламин и 1-хлор-2-нафтиламин (слабая электроположительность) дают хорошие выходы соответствующих азосоединений, тогда как 2-нитро-1-нафтиламин (высокая электроположительность дает только р-нитронафта-лик, а 1-нитро-2-нафтиламин и 8-нитро-1-нафтила.мин (средняя электроположительность) дают только динитродинафтил. [c.107]

Динитронафталин (т. пл. 156 °С) является одним из продуктов нитрования -нитронафталина. Может быть получен из 8-нитро-2-нафтиламина обработкой диазосоединения в смеси уксусной и серной кислот водным раствором NaNOj и медной бронзой (вы.ход 22%) или через кобальтинитрит диазония обработкой диазотированного 4,6-динитро-1-нафтиламина2з или [c.204]

Динитронафталин получен из нафталин-а-сульфокисло-ты 2 и из 8-нитро-1-нафтойной кислоты путем обработки азотной кислотой из 4,5-динитро-1-нафтойной кислоты декарбоксилированием с медным катализатором - из 1,8-динитро-2-наф-тиламипа и из 4,5-динитро-2-нафтиламина 8 диазотированием и кипячение.м диазосоединений со спиртом. [c.204]

Хлор-1-иитронафгалин (т. пл. 105 °С) получается диазотированием 2-хлор-4-нитро-1-нафтиламина в смеси серной и уксусной кислот и обработкой диазосоедииения этиловым шир- [c.209]

Хлор-2-нитронафталин (т. пл. 79 °С) получен диазотированием 3-хлор-2-нитро-1-нафтиламина в СН3СООН и H2SO4 и па греванием полученного раствора с метиловым спиртом [c.211]

Сочетанием 1-нафтиламин-5-сульфокислоты (в положение 4) с диазотированной 2-нитро-анилин-4-сульфокислотой или с диазотированным 2,4-динитроанилином и восстановлением азосоединения Sn lj в H F [c.297]

Хлор-2-нафтол (т. пл. 104 С) может быть получен диазотированием 4-хлор-2-нитро-1-нафтиламина в СНзСООН, разбавлением водой и кипячение.м образовавшегося 1,2-дназоксида с порошкообразным алюминием и этиловым спирто.м (выход 84%) или нагреванием его с раствором станнита натрия при 80—90°С . 4-Хлор-2-нафтол образуется также при нагревании [c.313]

Нитро-1-нафтол (т. пл. 129°С) образуется при нагревании диазотированного а-нафтиламина с минеральной кислотой но обычно его получают в смеси с 4-нитро-1-нафтолом нитрованием N-ацетил-1-нафтиламина в СН3СООН с последующим гидролизом. Предложены различные методы разделения изомеров (ср. 2-нитро- и 4-нитро-1-нафтиламин). Так, N-аце-тил-1-нафтиламин в СН3СООН обрабатывают нитросмесью при 15°С, через 12 ч осадок отфильтровывают и гидролизуют кипячением с 5%-ным раствором NaOH. Полученную смесь 2-нитро-и 4-нитро-1-нафтолов подкисляют и отгоняют с паром 2-нпт-po-1-нафтол. [c.319]

Нитро-1-нафтол (т. пл. 169 °С) получается нагреванием диазотированного 3-нитро-1-нафтиламина с бодой"= или кипячением его со смесью H2SO4 и Н2О (2 1) и выделением продукта экстракцией дистиллята эфиром °. Ацетат имеет т. ол. 172- 173°С. [c.319]

Нитро-1-нафтол (т. пл. 172 °С) получается кипячением диазотированного 5-нитро-1-нафтиламина с разба.вленной НгЗО (выход 30%) (см. также ниже 7-нитро-1-нафтол). Он сочетается с диазотированным /г-нитроанилином в щелочном растворе преимущественно в положение 4 и частично в поло-л<сение 2. Ацетат ил1еет т. пл. 114°С бензоат — т. пл. 109 °С метиловый эфнр — т. пл. 97 °С. [c.320]

Нитро-1-нафтол (т. пл. 212 °С с разл. 130 °С ) получается обработкой 1-нафтилового эфира. и-нитробензолсульфо-кислоты азотной кислотой в СН3СООН и гидролизом полученного 8-нитролроизводного (т. пл. 166°С, выход 15%) пиперидином или кипячением диазотированного 8-нитро-1-нафтиламина (выход 74%) 1 Сочетается с диазотированным п-нитро-анилином. [c.320]

Анализ диазониевых солей. Обычным методом анализа солей диазония является титрование определенной азосоставляющей, например щелочного раствора -нафтола. Раствор диазониевой соли помещают в бюретку, снабженную муфтой, через которую циркулирует ледяная вода для предотвращения разложения от света и нагревания. Азосоставляющую помещают в закрывающийся пробкой стеклянный сосуд. После каждого прибавления соли диазония сосуд закрывают пробкой и быстро встряхивают. Конечная точка определяется отсутствием окраски пробы смеси, взятой на фильтровальную бумагу, с каплей раствора диазониевой соли если при этом не получается окрашивания, то же самое повторяют, прикапывая к взятой пробе раствор азосоставляющей. Обычно для этой цели применяют К-соль. С помощью этой реакции можно определять промежуточные продукты, легко сочетающиеся с солями диазония. Примерами таких промежуточных продуктов являются ж-фенилен-диамин, нафтолы (включая нафтолы типа А5), нафтиламины, аминонафтолы и их сульфокислоты. Амины растворяют в соляной кислоте, а фенолы в растворе едкого натра для контроля pH прибавляют при этом ацетат натрия. Для титрования выбирают относительно устойчивую диазониевую соль, например диазотированный п-нитроанилин, 2,5-дихлоранилин или 5-нитро-о-анизидин (Красный В). Если определяемый промежуточный продукт представляет собой сульфокислоту, то в результате титрования [c.263]

Сочетание нафтолов и нафтиламинов. а-Нафтол и а-нафтиламин сочетаются главным образом в положение 4 и в небольшой степени в положение 2. а-Нафтол с большим избытком диазониевой соли образует 2,4-дисазосоединения (I). Однако большое техническое значение имеют продукты сочетания а-нафтола не в положение 4, а в положение 2. Продукты такого строения образуются при использовании диазотированной 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты (II) и ее 6-нитропроизводного (III) первый сочетается с а-нафтолом преимущественно в положение 2, а второй — исключительно в это положение,давая о,о -диоксиазокрасители (IV), обладающие протравными свойствами. Если провести сочетание а-нафтола в сильнощелочной среде с диазониевой солью из 2-аминофенол-5-(или 6)-сульфокислоты, содержащей в положении 4 галоид, нитро-, алкил-или ациламиногруппу, азогруппа также образуется в положении 2 э [c.470]

Нафтол и -нафтиламин, содержащие сульфогруппу в положении 8, сочетаются медленно, что, вероятно, вызывается стерическим влиянием сульфогруппы, которая в других положениях не оказывает влияния на скорость реакции. 2-Нафтиламин-8-сульфокислота при обработке диазониевой солью имеет тенденцию к образованию диазоаминосоединений, а не азокрасителеЙ. -Нафтиламины, содержащие заместители в положении 1, обычно не реагируют с диазониевыми солями. Однако 1-хлор-2-нафтиламин вступает в необычную реакцию с диазотированным 1-нитро-2-нафтиламином, образуя диазониевую соль 1-хлор-2-нафтиламина. [c.473]

Сноу измерял скорость разложения различных солянокислых солей диазония при 20° и расположил их в следующий ряд по убывающей стабильности п-хлоранилин, л<-нитроанилин, ж-6-нитро-4-ксилидин, о-нитроанилин, о-анизидин, -нитроанилин, л-бромани-лин, о-фенетидин, л-иоданилин, 5-аминосалициловая кислота, л-толуидин, аминоазобензол, л-аминофенол, л-фенилендиамин (диазотированный), пикраминовая кислота, сульфаниловая кислота, л-аминобензойная кислота, а-нафтиламин, л-анизидин, -нафтиламин, л -4-ксилидин, антраниловая кислота, аминоазотолуол, л -аминобензойная кислота, о-4-ксилидин, о-З-ксилидин, анилин, о-толуидин, ж-толуидин, ж-анизидин, л-ксилидин, л-фенилендиамин (бисдиаэотированный). При введении в амин электронофильных заместителей стойкость его диазониевой соли увеличивается. Часто стабильность диазониевой соли увеличивается с повыщением концентрации раствора. Сульфаты диазония более устойчивы, ацетаты же менее устойчивы, чем хлористоводородные соли. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология