Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Окислы промежуточные

    Присутствие катализатора. Катализаторами называют вещества, которые изменяют скорость реакции. В растворе в присутствие катализатора протекает ряд промел<уточных реакций, при этом образуются неустойчивые промежуточные вещества с высокой энергией (их называют по-разному высшие окислы, промежуточные первичные окислы, свободные радикалы и т. п.). Эти промежуточные вещества разлагаются, и происходит регенерация катализатора. Таким образом, он в конечном счете химически не изменяется, хотя может участвовать в реакции. Это участие носит циклический характер. Различают положительные катализаторы,, которые ускоряют реакции, и отрицательные, замедляющие их .  [c.373]


    ДИОКСИНДОЛ, t 180°С хорошо растворяется в горячей воде и спирте, В водных растворах легко окисляется. Промежуточный продукт в синтезе индиго. [c.178]

    Моноанион и особенно дианион необыкновенно легко окисляются. Промежуточным продуктом окисления является весьма стабильный анион-радикал (анион семихинона), в котором неспаренный электрон значительно делокализован  [c.326]

    Обращает на себя внимание малая величина теплоты окисления СггОз в СЮз. Небольшой тепловой эффект, очевидно, способствует легкости перехода между различными степенями окисления хрома и объясняет существование окислов промежуточного состава. В то же время он указывает на невозможность получения СгОз прямым присоединением кислорода к СггОз, так как малая величина теплового эффекта не может компенсировать уменьшение энтропии системы — изменение свободной энергии здесь имеет положительный знак. [c.574]

    Возможность образования высших окислов церия, празеодима и тербия необходимо иметь в виду при прокаливании солей трехвалентных элементов с целью получения окислов типа Ме Оз если не создана восстановительная атмосфера при про" каливании, то вместо М аОз образуются указанные выше окислы промежуточного состава. [c.250]

    Совершенно аналогичные процессы с близкими последствиями должны наблюдаться при погружении в кислоту не только стехиометрических окислов промежуточной валентности, но и низших нестехиометрических окислов со сравнительно небольшим избытком кислорода (или недостатком металла). [c.18]

    Исследование диаграмм состояния систем металл — кислород можно осуществить путем непосредственного наблюдения за ходом реакции металла с кислородом или на сплавах соответствующих составов, полученных в результате плавления металла с окислами. Общую картину взаимодействия металла с кислородом с точки зрения образования твердых растворов или соединений можно получить в результате изучения процесса окисления в атмосфере кислорода металлов в твердом состоянии. В последнем случае методом прецизионного изучения окисленного металла по слоям можно установить образование стабильных окислов, промежуточных фаз и взаимной растворимости — кислорода в металле или металла в соответствующих окислах. [c.20]

    II. Окислы промежуточного характера [c.326]

    Примечание. Введение в табл. 19 некоторых окислов, уже показанных в табл. 18, объясняется тем, что их величины поверхностного натяжения уточнены по сравнению с табл. 18 и группа поверхностно-активных окислов разделена на две подгруппы окислов промежуточного характера и поверхностно-активных окислов. [c.64]


    Существуют и другие, на первый взгляд менее важные различия между лабораторным и промышленным электролизом, но иногда они становятся решающими. Например, при полярографических опытах из растворов всегда удаляют кислород, продувая их инертным газом. В промышленном электросинтезе на кислород не обращают внимания. А это деполяризатор, который способен окислять промежуточные продукты и тем самым менять направление реакции. Если электролиз проводится в водном растворе, где кислород растворяется слабо, им действительно можно пренебречь, но в присутствии органических растворителей степень его поглощения резко возрастает. Так, при 5—10-минутной продувке водного раствора азотом кислород удаляется из него практически полностью, тогда как спиртовые растворы требуется продувать 5—10 часов или растворитель надо подвергнуть специальной перегонке. И вся дальнейшая полярографическая работа проводится с величайшими [c.37]

    Практически окислы металлов, теплоты образования которых не превышают 35 ООО кал/г-экв, например окислы меди, кобальта, никеля и железа (см. стр. 16, табл. 1), легко восстанавливаются при температуре 350—500°. Однако некоторые окислы (СгОз, МоО,, МпОа, WOз), относящиеся к тому же ряду, что и указанные выше, при этой температуре не восстанавливаются водородом до металла. Объясняется это тем, что восстановление водородом элементов, которые могут существовать в различных степенях окисления, протекает ступенчато. Сначала из высших окислов сравнительно легко образуются окислы промежуточной степени окисления, а затем при более высоких температурах из них получаются низшие окислы или соответствующие металлы. В частности, при восстановлении марганца из двуокиси сначала относительно легко образуется окись, затем закись-окись и, наконец, закись марганца, из которой получить металл уже очень трудно процесс восстановления марганца проходит при очень высокой температуре и с крайне незначительным использованием водорода. [c.36]

    Эти же авторы обнаружили также образование окислов, промежуточных по составу между трехокисью и закисью-окисью при 600—650° действительно, они получили иОг.эб и иОг,82 при нагревании аморфной трехокиси в течение 0,5—1 часа до 62O и 650° соответственно [33]. По Тейлору [222], иОз,04 перешла при 580° за 15 мин. в UOs.gi, но для достижения состава UO2.84 потребовалось 123 часа. [c.255]

    Соединения с кислородом. Окислы. Главнейшие четко идентифицированные окислы молибдена — трехокись МоОд (фаза а) и двуокись МоОг (фаза S). Кроме того, получены окислы промежуточного между МоОз и МоОа состава MogOaa, MogOae, М04О11, Moj,04, — фазы Р, Р, 7, 6 соответственно. Характер связи в окислах в основном ионный, частично ковалентный. Летучесть окислов подтверждает последнее. [c.162]

    Получение 2-(2 -тиенил)хинолнна [6]. Раствор 0,22 моля н-бу-тиллития в 200 мл эфира прибавляют к раствору 21 г (0,25 моля) тиофена в ЮО мл эфира и эту смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 15 мин. К полученному раствору 2-тиениллития прибавляют раствор 28,1 г (0,22 моля) хинолина в 100 мл эфира. Смесь перемешивают при комнатной температуре в продолжение 2 час., а затем гидролизуют взятой в избытке водой, к которой, для того чтобы окислить промежуточно образовавшийся продукт — 1,2-дигидро-2- (2 -тиенил) хинолин, — добавляют несколько миллилитров нитробензола. Смесь не-сколько минут перемешивают затем эфирный слой отделяют и сушат над безводным сернокислым натрием, после чего растворитель отгоняют. Чтобы удалить нитробензол и хинолин, остаток нагревают в вакууме водоструйного насоса и твердый остаток перекристаллизовывают один раз из петролейного эфира (т. кип. 80—100°) и один раз из водного этилового спирта. Получают 17,5 г (38%) 2-(2 -тиенил)хинолина с т. пл. 130°. Пикрат этого соединения плавится при 193,5—194°. [c.362]

    Если диск служит катодом, кольцо можно сделать более анодным, чтобы окислить промежуточные продукты, возникающие в исходной реакции восстановления (например, в случае восстановления 0 образуется Н2О2 или ион Н0 [278, 380]), или более катодным, чтобы дальше восстановить промежуточные продукты, образующиеся в первичной реакции. Для анодно образуемых промежуточных продуктов может быть собрана противоположная схема. Обычно дисковый и кольцевой электроды имеют независимый контроль по току или потенциалу кроме того, необходимы противоэлектрод и электрод сравнения. [c.535]

    Вода сама есть окисел и не безразличный, потому, что она способна, как мы видим из предыдущего, соединяться и с основными и с кислотными окислами опа есть представитель целого ряда окислов промежуточных, способных соединяться и с основными и с кислотными окислами. Таких окилов немало они, подобно воде, соединяются и с ангидридами основными, и с ангидридами кислот, например, окись свинца, окись алюминия, окись олова и т. п. Они соединяются с окислами обоих родов некоторые при этом образуют более прочные соединения с окислами [c.228]

    В заключение краткой характеристики окислов урана следует подчеркнуть, что по современным воззрениям система уран — кислород является весьма сложной и что, помимо описанных выше окислов стехиометрического состава и02, иОз, изОз, в определенных условиях могут образовываться окислы промежуточного состава [624, 922]. [c.355]

    Принцип этого метода в основном тот же, что и принцип метода, примененного Сенгером для определения последовательности аминокислот в молекуле инсулина. Вначале дыхательную цепь разделяют на фрагменты или механически (методом ультразвука), или путем разрушения липидного цемента детергентами, спиртами или дезоксихолевой кислотой. Затем фрагменты разделяют с помощью ультрацентрифугирования. Определяя химические и ферментные свойства этих фрагментов, можно реконструировать последовательность реакций интактной дыхательной цепи. Этот метод был впервые чрезвычайно успешно применен Грином и его сотрудниками. В целях удобства работу проводили почти исключительно на митохондриях животных. Дыхательная цепь особенно легко поддается расщеплению в некоторых точках, указанных на фиг. 62 буквами. При расщеплении в точке А из дыхательной цепи высвобождаются пиридинпротеиды, образуя фрагмент ( переносящую электрон частицу ), уже не способный окислять промежуточные продукты цикла Кребса, но получивший теперь способность окислять НАД-На (в отличие от интактных митохондрий). Таким образом, при расщеплении в точке А удаляются пиридин-протеиды, необходимые для дегидрирования кислот цикла Кребса, но в то же время открываются участки, пригодные для окисления НАД-Нг. Многочисленные исследования были проведены с так называемой переносящей электрон частицей . Расщепление в точках В Л О приводит к образованию фрагмента, обладающего сукци-нат-цитохром-с-редуктазной активностью, но не активного по отношению к связанным с пиридиннуклеотидами субстратам. Обычно наблюдается хорошее соответствие между ферментативной актив- [c.225]


    И Цыбакова высказали предположение, что этот новый тип фосфорилирования сопряжен с переходом водорода от НАД-Нг к кислороду через реакции дыхательной цепи. Последующие работы подтвердили это предположение и показали, что при переходе каждой пары водородных атомов или электронов через реакции дыхательной цепи может происходить максимум три фосфорилирования. Прямое доказательство того, что фосфорилирование происходит не только на уровне субстратов, но и на уровне переносчиков водорода, было получено в 1951 г., когда Ленинджер показал, что при окислении НАД-Нг кислородом в митохондриях печени крысы отношение Р/0 близко к трем. Фосфорилирование в дыхательной цепи у растений впервые показали Миллер, Боннер, Аксельрод и Бандурский [22], которые использовали митохондрии, выделенные из проростков маша, и кислоты цикла Кребса в качестве субстратов. Эти авторы получили более низкое отношение Р/0 по сравнению с найденным для митохондрий животного происхождения. Поэтому возникло предположение, что митохондрии растений не эффективны как фосфорилирующие системы. Более поздние исследования показали, что митохондрии растений окисляют промежуточные продукты цикла Кребса, причем отношение Р/0 сравнимо с отношением, полученным для митохондрий животных. [c.243]

    Промежуточными продуктами при реакциях электрофильного замещения в ароматических системах являются циклогексадиенильные катионы [215]. Циклогексадиенильные катионы, образовавщиеся при протонировании ароматической системы, были изучены непосредственно. В принципе циклогексадиенильный катион, образовавщийся при протонировании производного бензола, может атаковать молекулу исходного непротонирован-ного соединения. Отрыв молекулы Нг (или гидрид-нона и протона) от такого димерного циклогексадиенильного катиона привел бы снова к образованию ароматической системы. Разрозненные примеры этого процесса, обычно в форме внутримолекулярной циклизации, известны уже много лет как реакция Шолля. В настоящее время установлено, что соли меди (СиС12) легко окисляют промежуточный циклогексадиенильный катион с образованием полимера [216] [c.430]

    Итак, солеобразные окислы способны соединяться между собою и с водою. Вода сама есть окисел, и не безразличный, потому что она способна, как мы видим из предыдущего, соединяться и с основными, и с кислотными окислами она есть представитель целого ряда солеобразных окислов промежуточных, способных соединяться и с основными и с кислотными окислами. Таких окислов не мало они, подобно воде, способны соединяться и с ангидридами основными и с ангидридами кислот, напр., окись алюминия, окись рдова и т. п., хотя такие соединения (как и многие гидраты) получаются большею частью не прямо — путем соединения безводных окислов, а лишь косвенно — путем замещения или двойных соляных разложений. Из этого можно заключить, что все окислы, относительно способности соединяться друг с другом, могут быть разложены в один ряд на одном краю этого ряда стоят окислы, не обладающие способностью соединяться с основаниями, т.-е. щелочные, на другом кислотные окислы а в промежутке будут помещаться те, которые соединяются и с теми, и с другими, а также и между собою. Чем далее удалены члены в этом ряду, тем более прочные соединения между собою они образуют тем энергичнее действуют они друг на друга, и часто тем большее количество тепла отделяют они при своем соединении тем яснейший имеют они солеобразный химический характер. [c.126]

    Соединения с кислородом. Окислы. Главнейшие четко идентифицированные окислы молибдена — молибденовый ангидрид МоОз (фаза а) и двуокись молибдена МоОг (фаза 6). Кроме того, получены окислы промежуточного состава между МоОз и МоОг МозОгз, М09О26 и М04О11 — фазы р, р и у соответственно, для которых, так же как и для первых двух, установлены их кристаллические структуры. Характер связи в окислах в основном ионный, частично полярный. Летучесть окислов подтверждает последнее. [c.275]

    Если дан элемент четноэквивалентный, то есть образующий RX , RX, RX , то он может дать и окислы форм нечетных, нанр. форму RX , именно R O . Это будет промежуточный окисел между R0 и RO . Первому отвечает гидрат R(0H)2, второму R0(0H)2, они оба вместе, чрез потерю воды, дадут R O . Точно так же можно ждать у элемента, дающего окислы R O и R O , окисла промежуточного, состава RO . Уже по этой одной причине важнейшее качество элемента познается не по низшим, а по высшей степени окисления. Обыкновенно притом промежуточные формы легко распадаются на высшую и низшие. Так, в N 0 , N0 мы видели способность давать соединения азотной кислоты и окись азота. По этим причинам важнейшее значение для характеристики эле- 843]мента имеют высшие формы образуемых им соединений. Между водородными соединениями, сколько то до сих пор известно, есть только всегда не более как одна форма, подразумевая при этом, конечно, соединения, заключающие один атом элемента. Так, углерод дает СН , не образуя СН , азот образует NH и никаких других . Структуристы в своих соображениях выходят исключительно [c.343]

    Согласно Дебуру фотоэффект со сложных катодов обусловливается не выходом из катода электронов проводимости, поглотивших энергию светового кванта, а фотоионизацией атомов цезия, адсорбированных на сравнительно толстом слое окиси цезия. Положение границы фотоэффекта и чувствительность сложного фотокатода зависят от строения поверхности слоя окисла, от числа имеющихся на поверхности активных точек и от напряжённости молекулярного поля в этих точках. Толщина, строение и другие свойства слоя окисла, промежуточного между серебряной подкладкой катода и эмиттирующим фотоэлектроны тонким поверхностным слоем цезия, оказываются тоже не безразличными для хода кривой спектральной характеристики катода. Электроны, эмиттируемые при фотоионизации адсорбированных атомов цезия, возмещаются за счёт электронов, приходящих из серебряной подкладки через промежуточный слой окисла. Поэтому на чувствительность [c.167]

    Амфотерные окислы (промежуточные). Промежуточные окислы образуются элементами, проявляющими двойственный характер, с неярко выраженными металлическими и неметаллическими свойствами. К ам-фотерным окислам относятся 2пО, РЬО, 5пО, АЬОз, СГ2О3, АзгОз и др. [c.53]

    В пользу этого представления говорит тот факт, что некоторые альдегиды, например хлораль I3 HO, не окисляются окисью серебра в отсутствие воды в бензольном растворе напротив, гидрат хлораля, который у этого альдегида особенно устойчив, окисляется быстро. Аналогично было доказано, что при окислении пер-оичного спирта хромовой кислотой в растворе уксусной кислоты образуется соответствующий сложный эфир. Единственно возможным объяснением в данном случае является то, что, по существу> окисляется промежуточно образующийся полуацеталь (В. Мошер, 1953 г.) [c.663]

    Установлено, что восстановлением УгОв водородом нельзя получить однофазные препараты окислов, промежуточных по составу между V2O5 п V2O3. [c.166]


Смотреть страницы где упоминается термин Окислы промежуточные: [c.199]    [c.303]    [c.43]    [c.238]    [c.79]    [c.178]    [c.329]    [c.519]    [c.537]    [c.162]    [c.93]    [c.19]    [c.333]    [c.164]    [c.135]    [c.131]    [c.110]    [c.244]    [c.12]   
Руководство по неорганическому синтезу (1965) -- [ c.122 , c.135 ]

Руководство по неорганическому синтезу (1953) -- [ c.128 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Окислы b и промежуточные типы

Получение низших и промежуточных окислов

Промежуточные окислы I сурьмы



© 2024 chem21.info Реклама на сайте