Противоэлектрод

В качестве простейшего примера вначале рассматривается сопротивление растеканию тока со сферического анода (анодного заземлителя) в бесконечное пространство. Сопротивление между сферическим анодным заземлителем радиуса г и очень удаленным и очень большим по размерам сопряженным электродом (противоэлектродом) — далекой землей — называется сопротивлением растеканию тока с анодного заземлителя. Преобладающая часть этого сопротивления приходится на грунт, непосредственно окружающий анодный заземлитель. Все сопротивление заземления анодного заземлителя, т. е. сопротивление между [c.446]

В электрохимических ячейках, используемых для точных измерений, всегда присутствуют три электрода (иногда четыре) индикаторный или рабочий электрод, электрод сравнения и вспомогательный электрод (противоэлектрод). Функционирование индикаторного электрода связано с его чувствительностью к частицам, которые присоединяют или отдают электроны либо служат источниками ионов, проявляющих подвижность в материале, из которого состоит чувствительный элемент электрода. Если в исследуемом растворе под действием протекающего через ячейку тока происходят значительные изменения состава, то тогда индикаторный электрод называют рабочим. При этом не имеет особого значения, происходит ли изменение состава раствора в его глубине или в объеме электрода (если, например, он жидкий). Так, ртутный электрод в вольтамперометрии является индикаторным электродом, тогда как в кулонометрии его следует рассматривать как рабочий электрод, поскольку при электролизе происходит существенное изменение состава раствора. [c.74]

Для подготовки противоэлектродов затачивают концы угольных стержней диаметром 5—6 мм, длиной 5—6 см на полусферу. [c.522]

При анализе образцов с неизвестным или иным, чем эталоны, элементным составом при экспонировании спектров в разряд дуги вводится литий. В этом случае вместо чистых противоэлектродов используют электроды, пропитанные раствором карбоната лития (предварительно опускают партию холодных углей с закругленными концами в колбу с раствором карбоната лития на 20—40 мин, после чего обсушивают их фильтровальной бумагой подготовленные таким способом угли готовы к использованию и могут храниться в течение нескольких месяцев). [c.523]

Противоэлектроды — графитовые стержни, заточенные на усеченный конус. [c.33]

В состав электролитической ячейки входят два или три электрода, один из которых — индикаторный или рабочий, второй— электрод сравнения и третий — вспомогательный. Электрод, действующий как датчик, реагируя на фактор возбуждения и на состав раствора (не оказывая влияния на состав раствора за время измерения), является индикаторным. Если под действием тока, протекающего через ячейку, происходит значительное изменение состава раствора, электрод — рабочий. Электрод сравнения служит для создания измерительной цепи и поддержания постоянного значения потенциала индикаторного (рабочего) электрода. Используемый в трехэлектродной ячейке вспомогательный электрод (противоэлектрод) вместе с рабочим электродом включен в цепь, через которую проходит электрический ток. В состав электролитической ячейки могут входить два идентичных электрода, выполняющих одинаковую функцию. [c.102]

Каждый новый пробой воздействует на разные участки поверхности образца, и после обыскривания в течение всего выбранного времени экспозиции на образце возникает пятно обыскривания диаметром до 3 мм, но незначительной глубины (при работе с угольным противоэлектродом — всего 20—40 мкм). Общее количество испаряющейся за время экспозиции твердой пробы весьма невелико например, для сталей оно обычно составляет около 3 мг. [c.63]

Приведенную в разд. 4.1.4 эквивалентную схему измерительной ячейки для электрохимических методов анализа можно значительно упростить применительно к методам переменнотоковой полярографии. Поверхность раздела фаз неполяризуемого противоэлектрода и электролита в отличие от небольших поляризуемых электродов обладает небольшим импедансом (переменнотоковым сопротивлением). Емкостный ток, возникающий между капельным электродом и электродом сравнения, также очень мал, поскольку в измерительной ячейке находится раствор электролита. Импеданс ячейки складывается из импеданса поверхности раздела фаз поляризованного электрода и электролита и сопротивления раствора электролита. Перемен- [c.153]

Для оценки массовой доли металла подбирают одну или несколько линий, называемых аналитическими. Интенсивность этих линий должна значительно изменяться в интервале измеряемых концентраций. Оценку интенсивности линии производят сравнением ее с линиями из спектра основы анализируемого материала или из спектра постоянного противоэлектрода. В качестве последнего обычно используют железный или медный электроды. Линия определяемого элемента и линия сравнения составляют аналитическую пару. [c.99]

Образец исследуемого материала с зачищенной поверхностью помещают на столик стилоскопа так, чтобы поверхность образца перекрывала отверстие в столе. По шаблону устанавливают расстояние от противоэлектрода до образца (2—3 мм). [c.103]

Кремний принадлежит к числу элементов, определение которых при помощи стилоскопа вызывает известные затруднения. Первая группа линий находится в фиолетовой области спектра (Si 390,553 нм), где чувствительность глаза очень низка и к тому же различна у разных наблюдателей. В конденсированной искре кремний можно определять по искровым линиям, расположенным в красной области спектра (рис. 3.19), где также абсолютная и относительная чувствительность глаза довольно мала. Дополнительные трудности вызывает наличие фона в спектре и меньшая разрешающая сила стилоскопа в этой области. Для снижения фона работу лучше выполнять с медным противоэлектродом. [c.104]

В полихроматоре перевести переключатель микроамперметра в положение 4 , соответствующее наименьшей чувствительности ФЭУ. Установить в штативе образец чистого железа и никелевый противоэлектрод (межэлектродный промежуток [c.135]

Наиболее часто используемым материалом для электродов является графит. Графит обладает рядом интересных свойств нет загрязнений другими элементами, кроме углерода, он имеет прекрасную электропроводность и термическую устойчивость, и его стоимость невысока. Один из электродов используют для подачи пробы, обычно имеющей вид порошка, в разряд. Разряд создают между поверхностью пробы и другим электродом (противоэлектродом) (рис. 8.1-4). Это приводит к расходу пробы и образованию углубления. Может происходить селективное и неравномерное испарение. Проба может быть также помещена в коническом отверстии одного из графитовых электродов. Такую конфигурацию используют для определения легколетучих элементов в присутствии устойчивой основы. Металл в процессе разряда плавится и образует [c.21]

Рис. 8.1-4. Принцип устройства дуги. Слева стандартная дуга. 1 — графитовый противоэлектрод 2 — несущий электрод 3 — чашка для пробы. Справа глобулярная дуга 4 — глобула пробы.

Исследования проводились в макетах двух типов (первоначально - в Т-образных 3-электродных ячейках, затем - в монетных ячейках типоразмера 2016). Электролитом служил стандартный электролит LP-30 фирмы Mer k (E DM + IM LiPFi), противоэлектродом - металлический Li. [c.54]

Рис. Д.866. Принципиальная схема установки для гальваностатической кулонометрии (кулонометричеокого титрования). и Дг — регулируемые сопротивления Л — амперметр Е, — рабочий электрод 2 — противоэлектрод Инд. — система индикации.

При работе с постоянным током, когда конденсаторы действуют как запорные устройства, эквивалентная схема ячейки упрош ,ается (рис. Д.91). В этом случае имело бы место соотношение И=1(Я1+Я2- -Я1)- Чтобы ход кривой определялся только величиной Я, вычисляемой из равенства и = 1Я[, сопротивления Яь и / 2 должны быть очень небольшими по сравнению с Я1. Для Яь это достигается тем, что в раствор вносят большюе количество полярографически инертного фонового электролита (с концентрацией 0,1 — 1 н.), а для 2 —применением неполяризующегося противоэлектрода (электрода 2-го рода, например каломельного или электрода из донной ртути с большой поверхностью). Величина Я1 должна быть большой. Поэтому рабочий электрод делают как можгно более поляризуемым. [c.279]

Нужно помнить, что акаж вовсе не характеризует истинной степени диссоциации (истинная степень диссоциации всегда близка к единице). Ионы в растворах не так уж свободны и независимы друг от друга. Электропроводность при некоторой конкретной концентрации соответствует как бы меньшему числу ионов, чем это следовало бы при полной диссоциации. Однако такое кажущееся уменьшение числа ионов объясняется не соединением их в молекулы, а тем, что каждый ион окружен как бы атмосферой из противоположно заряженных ионов, которые тормозят движение данного иона к противоэлектроду при измерении электропроводности. [c.229]

Запись изменения потенциала в процессе титрования упрощается при так называемом методе титрования до заданного потенциала. При этом включают в цепь навстречу индикаторному электроду противоэлектрод или соответствующий противопотенциал . Разность потенциалов между ним и индикаторным электродом все больше уменьшается в процессе титрования, пока в эквивалентной точке не превратится в нуль. В качестве про-тивоэлектрода служит электрод, построенный из такого же рабочего электрода и оттитрованного исследуемого раствора. При встречном включении э.д.с. необходимо точно знать значение электродного потенциала в точке эквивалентности. Известная величина потенциала электрода в точке эквивалентности и постоянство потенциалов электродов являются условиями для автоматического потенциометрического титрования, при котором значение потенциала в точке эквивалентности необходимо установить заранее, чтобы титрование автоматически прекратилось при этом значении потенциала. Универсальное применение находят приборы, в которых величина изменения потенциала, происходящего при добавлении титранта (АЕ/АУ), используется для управления (так называемые дифференциальные титрометры) 132]. Их можно сконструировать так, чтобы по достижении максимума изменения потенциала, т. е. конечной точки титрования, дальнейшее добавление титранта автоматически было прекращено. Преимуществом этих титро-метров является возможность применения в них системы электродов, элект- [c.122]

Теперь мы можем понять, как действует переход на границе полупроводник — жидкость. Когда полупроводниковый электрод погружен в содержащий окислительно-восстановительную пару (редокс-пару) раствор, химические потенциалы электрода и раствора должны быть одинаковыми, если не приложена внешняя сила. Тогда зоны в полупроводнике искривляются так, чтобы привести в соответствие уровень Ферми и окислительновосстановительный потенциал (редокс-потенциал). Направление искривления зависит от конкретной системы, но для материалов л- и р-типов искривление обычно происходит в направлении, показанном на рис. 8.19, а и в. Освещение поверхности электрода может приводить к переводу электронов из валентной зоны в зону проводимости. Градиенты поля на границе раздела электрод — жидкость будут способствовать, как и в случае твердотельного полупроводникового перехода, разделению вновь образующихся электронов и дырок. В случае направленного вверх изгиба, как на рис. 8.19, а, электроны движутся в глубь полупроводника, а дырки покидают поверхность раздела и уходят в раствор для окисления редокс-пары. Если затем внешней цепью соединяются полупроводниковый электрод и лротйвоэлектрод, также погруженный в раствор, то электроны будут течь от полупроводникового к противоэлектроду (восстанавливая ионы в растворе вблизи него). Таким образом, полупроводниковый электрод становится фотоанодом (рис. 8.19,6). Вследствие электрохимического потенциала /р, возникающего благодаря вентильному фотоэффекту, потенциал Ферми и редокс-потенциал становятся разделенными барьером 11 . На рис. 8.19, г показана аналогичная энергетическая диаграмма для поглощения света материалом р-типа, из которого электроны уходят в раствор, восстанавливая редокс-пару. В этом случае полупроводниковый электрод является фотокатодом. [c.277]

Развитие идей фотоэлектрохимии на поверхности раздела раствор — полупроводник связано с измельченными полупроводниковыми частицами. Порошки ТЮ2 в смеси с платиной, нанесенные на поверхность, оказались особенно эффективными. Каждая частица может рассматриваться как фотоэлектрохи-мический элемент с замкнутой цепью, соединяющей полупроводниковый и противоэлектроды. Обрисованные выше в общих чертах основные принципы остаются применимыми, несмотря на то, что внешняя электрическая цепь отсутствует. Хотя расстояние между анодом и катодом существенно меньше, чем в обычных электрохимических элементах, продукты реакций переноса заряда остаются разделенными, что невозможно в гомогенных процессах, когда оба противоположных продукта образуются в одной и той же клетке раствора. Описан ряд гетерогенных фотосинтетических и фотокаталитических процессов, использующих определенные полупроводники, для получения СНзОН из СО2, РН из КСООН и ЫНз из N2. В отдельных случаях в качестве фотокатализатора могут действовать чистые порошки полупроводника без примеси металла. Выходы продуктов обычно получаются относительно низкими из-за кинетических ограничений и необходимости применять полупроводниковые материалы с большой шириной запрещенной зоны, которые неэффективно используют солнечный спектр. Возможно, следует придерживаться стратегии природного фотосинтеза, делая энергетические потери полезными путем использования двух фотонов низкой энергии для переноса одного электрона. [c.281]

Полевая ионизация осуществляется в сильном электрич. поле, образующемся в пространстве между полевым анодом (острие или тонкая вольфрамовая проволока) и противоэлектродом (катодом), разность потенциалов между к-рыми 10 кВ. Молекула в таком электрич. поле теряет электрон и превращ. в положительно заряженный ион. Масс-спектры напоминают спектры электронного удара. [c.660]

Макс. величина а ф и ее неизменность во времени определяется не только хим. строениал и электропроводностью диэлектрика, но и св-вами окружающей среды, напр, пробивной прочностью воздуха, наличием вблизи заряженной пов-сти противоэлектрода, на к-ром индуцируется противоположный заряд. [c.422]

По функциям в электрохим. системе Э. подразделяют на рабочие, вспомогательные и электроды сравнения. Рабочим наз. Э., на к-ром происходит исследуемый электрохим. процесс. Вспомогат. Э. (или противоэлектрод) обеспечивает возможность пропускания тока через электрохим. ячейку, а Э. сравнения - возможность измерения потенциала рабочего Э. Специфика широко используемых в электрохимии жидких Э. (ртугь, амальгамы, галлий, жвдкие сплавы на основе Са -галламы, расплавы металлов и т.п.) связана с вдеальной гладкостью их пов-сти, истинная площадь к-рой совпадает с ее геом. величиной, а также с энергетич. однородностью и [c.425]

Электроды — материалы, контактирующие с электролитом и являющиеся проводниками тока анод — электрод, к которому поступают электроны со стороны раствора, катод — электрод, с кот орого электроны переходят в раствор рабочий, или индикаторный, электрод — электрод, на котором осуществляются исследуемые реаюгии, противоэлектрод, или вспомогательный электрод, — электрод, необходимый для образования замкнутой цепи в ячейке, протекающие на нем реакции обычно пе рассматриваются, электрод сравнения — электрод, обычно полуэлемент, с относительно стабильным и известным значением потенциала Чаще B ei o используют насыщенный каломельный электрод (нас КЭ), нормальный каломельный электрод (норм. КЭ), нормальный водородный электрод (НВЭ). [c.20]

Итак, система для измерения кривых ток—потенциал содержит три электрода (рис. 2.3). Электрод 1, на котором протекает исследуемая электрохимическая реакция, называют индикаторным или рабочим электродом. Электрод 2, которым оканчивается цепь, называют вспомогательным электродом, илн противоэлектродом. Устройство, называемое потенциостатом 4, поддерживает разность потенциалов Е между электродом сравнения 3 и рабочим электродом 1 путем подачи тока, величина которого соответствует изменениям иа рабочем электроде. Кривую ток — потенциал получают, регистрируя значение / пО мере того, как медленно и линейно во времени изменяется потенциал рабочего электрода. Явления, происходящие на проти-воэлектроде, обычно малоинтересны как правило, достаточно отделить рабочий электрод от этого электрода пористой мембраной илн солевым мостнком, чтобы избежать влияния продуктов, образовавшихся на протнвоэлектроде, на исследуемые [c.33]

Рис. 2 3. Трехэлектродная ячейка для измерения кривых ток — потенциал ( —рабочий (индикаторный) электрод, г — ьспомогательный электрод (противоэлектрод). 3 — электрод сраББенйя 4 — потенциостат

Помимо основных проблем электролиза, обсуждавшихся ранее, в процессе работы возникает ряд вопросов практического характера. Конечно, проще проконсультироваться по таким вопросам у опытного электрохимика, однако это не всегда возможно. Ниже будут кратко рассмотрены такие вопросы, как электрическая схема, реакция иа противоэлектроде, удаление кисторода перед электролизом, удаление примесей, определение промеж точных частиц, определение количества электричества и обработка реакционной смеси, [c.229]

В ячейках с диафрагмами реакция на противоэлектроде редко вызывает осложнения В водных растворах на аноде просто выделяется кислород еслн иужно получить анион хлора, рекомендуют добавлять в анодное пространство этанол, поскольку ои реагирует с выделяющимся хчороМ- При окислении наиболее удобной реакцией, протекающей на противоэлектроде, является выделение водорода этот процесс можно реализовать также и в неводных растворителях [23]. Было замечено, что в дихлорметане хлорид-ион, образующийся при восстаиов пении дихлорметана иа противоэлектроде, может диффундировать в анодное пространство и участвовать в последуюшлх реакциях [352]. Этого можно избежать, если в катодное пространство добавить немного уксусной кислоты. [c.230]

При использовании ячеек без диафрагмы реакцию иа противоэлектроде следует подбирать особенно осторожно, так, чтобы продукты этой реакции не нарушали ход основного электродного процесса. Это вызывает трудности, особенно в неводпых растворителях. При проведении окиспения в таких средах приемлемой реакцией на противоэлектроде обычно является выделение водорода, для процессов восстаповления — окисление на противоэлектроде оксалатов и формиатов до диоксида углерода или окисление азида до азота [362] [c.230]

Индикаторный электрод — идеально поляризуемый электрод, т. е. электрод, характеризующийся большим сдвигом потенциала при протекании бесконечно малого тока. Поляризация электрода отвечает горизонтальному участку на кривой г-Е электрода и определяет диапазон потенциалов, пригодный для аналитических целей, поскольку в нем можно изучать процессы электрохимического окисления или восстановления определяемого вещества. Напротив, идеально неполяризуемий электрод — это электрод с фиксированным потенциалом, яе изменяющимся при протекании относительно небольших токов. Неполяризуемые электроды, такие, как электроды второго рода или электрод из донной ртути с большой поверхностью, используют в вольтамперометрии в качестве элгсфодов сравнения. Вспомогательным электродом (токопроводящим противоэлектродом) может служить, например, платиновая проволока. [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология