Альдозы оксимы

Под влиянием концентрированной соляной кислоты последний конденсируется с резорцином, давая окрашенное соединение. Реакция Селиванова характерна для фруктозы (и для других кетогексоз) только при выполнении указанных выше условий. Она основана на том, что окси-метилфурфурол образуется из кетоз легче, чем из альдоз, не требуя кипячения. При длительном же кипячении и глюкоза может вызвать небольшое покраснение раствора. [c.83]

Уже давно были известны свойства моноз, которые не могли быть объяснены предложенными для них формулами окси-альдегидов и оксикетонов. В частности, казалось непонятным, что альдозы не дают реакции с фуксинсернистой кислотой и очень медленно взаимодействуют с гидросульфитом натрия. В то же время наблюдалась повышенная реакционная способность одной из гидроксильных групп, наличие в два раза большего числа изомеров, чем предсказывает формула Фишера, мутаротация — изменение угла вращения свежеприготовленных растворов и др. [c.459]

Непосредственно из альдоз могут быть получены ацетилирован-ные нитрилы альдоновых кислот, широко используемые в синтетической Х ими и углеводов. Для получения этих соединений моносахариды обрабатывают гидроксиламином, при этом образуются окси-мы, которые при нагревании с безводным ацетатом натрия или пиридином в уксусном ангидриде легко превращаются в нитрилы аце-тилированных альдоновых кислот по реакции [c.11]

Моносахариды — простейшие углеводы— представляют собой соединения, характеризующиеся смешанными функциями и содержащие одновременно гидроксильные и карбонильные группы (окси-оксосоединения). Образуют таутомерные формы циклических полуацеталей. В зависимости от характера карбонильной группы различают альдозы (оксиальдегиды) и кетозы (оксике-тоны). [c.74]

Метод ЯМР — один из самых мощных современных методов — не обнаруживает алб-формы в растворах свободных сахаров следовательно, все альдозы содержат а растворе менее 1 % оксо-формы. [c.68]

При осторожном окислении альдоз можно иметь альдегидо-окси-кислоты. При окислении глюкозы можно получить глюкуроновую кислоту, при окислении галактозы — галактуроновую [c.289]

Одноосновные многоатомные окси-кислоты нормального строения могут быть получены окислением соответствующих многоатомных спиртов или гексоз (альдоз) и пентоз. [c.369]

Расщепление по Волю представляет собой процесс, обратный ци-ангидриновому синтезу. Нитрильная группа в ацетилированном окси-нитриле удаляется при обработке аммиачным раствором окиси серебра. При аммонолизе ацетоксильных групп образуется ацетамид, который далее реагирует с альдозой, образующейся в результате расщепления нитрила, давая диацетамидное производное, которое гидролизуется до альдозы [c.542]

Эти же реакции можно проводить в обратной последовательности, если требуется укоротить углеродную цепь моносахарида на один атом. Эта ретрореакция Килиани — Фишера начинается с превращения альдозы в оксим при помощи реакции с гидроксиламином. Под действием уксусного ангидрида происходит дегидратация оксима до нитрила. Эта реакция сопровождается ацетилированием свободных гидроксильных групп сахара. Переэтерификация ацетилированного продукта дает циангидрин моносахарида, который в результате отщепления цианистого водорода превращается в альдозу, содержащую на один атом углерода меньше, чем исходный сахар (рис. 26А-7). [c.443]

Алкилированием этилового эфира (3,4-дигидро-3-оксо-2Я-1,4-бензотиазин-2-ил)-уксусной кислоты 109 2-бромметил-5-фторбензотиазолом 110 в сухом ДМФА получены [91] высокоэффективные ингибиторы редуктазы альдозы 111 (схема 37). [c.322]

Альдозы, в которых одна или более гидроксильных групп заменены на атом водорода, широко распространены в природе [157], в особенности соединения с терминальной дезоксигруппой, например -рамноза (6-дезокси-1-манноза) (191) и -фукоза (6-дезокси- -галактоза) (192), являющиеся компонентами многих полисахаридов, гликопротеинов и растительных гликозидов. 2-Дез-окси-Л-эригро-пентоза (2-дезокси-Л-рибоза) (193) входит в состав ДНК, а многие моно- и дидезоксисахара — в состав антибиотиков [141]. [c.189]

Полученную альдозу можно опять превратить в оксинитрил, окси-КИСЛ01У, лактон и наконец в альдозу, содержащую уже на 2 атома углерода больше, чам исходная. Таким образом Э. Фишеру удалось дойти до нонпз. Само собой пон5ггно, что при присоединении синильной кислоты образуется 2 теоретически возможных стереоизомерных циангидрина. Следовательно в принципе ею это.му методу можеео получить из любой [c.130]

Кетозы, как и альдозы, существуют в двух формах открытой кетонной (оксо-форма) и циклической полуацетальной. За- [c.466]

НО 0,024%. Содержание оксо-формы в растворе рибозы 8,5%. Кетозы дециклизованы в растворах в гораздо большей степени чем альдозы. [c.639]

Действие щелочей. Оксиальдегиды, оксикетоны и монозы весьма чувствительны к действию щелочей. Так, например, глюкоза уже при действии разбавленных щелочей на холоду частично превращается в стереоизомерную альдозу (ман-нозу) и Б кетозу (фруктозу). Аналогично, фруктоза частично превращается в глюкозу и маннозу, а манноза — в глюкозу и фруктозу. Легкость превращения моноз в щелочной среде объясняется тем, что, как было показано спектроскопическими исследованиями в ультрафиолетовой области, в этих условиях значительно повышается содержание в растворе оксо-формы, отличающейся наибольшей химической активностью (см. стр. 638). [c.647]

Из альдозы с помощью гидроксиламина получают оксим, который подвергают ацетилированию с помощью уксусного ангидрида и безводного ацетата натрия. При этом одновременно с ацетилиро-ванием идет превращение оксима в нитрил. Полученный таким образом нитрил Воль омылял аммиачным раствором окиси серебра, что вело к отщеплению H N и образованию диацетамидного производного низшего углевода, которое разлагается разбавленной кислотой до свободного сахара [c.36]

Несколько лучшие результаты получаются в том случае, если в реакцию конденсации с этиловым эфиром глиоксиловой кислоты вводятся не альдозы, а получаемые нз них ацетилированные нитрилы альдоновых кислот [16]. Исходным веществом для получения аскорбиновой кислоты по этому способу является Ь-ксилоза, которую через оксим (IX) переводят в нитрил 2,3,4,5-тетраацетил-Ь-ксилоновой кислоты (X). Последний в условиях дезацетилиро-вания метилатом натрия по Земплену превращается в Ь-треозу (XI), которая в момент образования конденсируется с этиловым [c.153]

Простые альдозы и кетозы являются восстанавливающими сахарами, т. е. они восстанавливают реактив Толленса и другие мягкие окисляющие агенты, например растворы Фелинга или Бенедикта (разд. 8.7, А). Такие реакции кетоз до некоторой степени вызывают удивление, поскольку кетоны обычно не восстанавливают эти реактивы. Однако кетозы — это -окси-кетоны, и в основных условиях они быстро взаимопревращают-ся с изомерными альдозами (рис. 11.12, ср. разд. 9.5). [c.250]

Как указано на стр. 8 [20], в такую реакцию вторичные гидразоны не вступают. При рассмотрении нитросоединений упоминалась реакция фенилгидразонов 2-окси-1-нитро-альдегидов с расщеплением молекулы и с образованием альдегида и нитроформазана. Формазаны, полученные из фенилгидразонов альдоз, оказались весьма интересными производными этих сахаров [158—163]. [c.27]

Кетозы, как и альдозы, существуют в двух формах открытой кетонной (оксо-форма) и циклической полуацетальной. Замыкание цикла происходит в результате внутримолекулярного присоединения гидроксильной группы к карбонильной группе за счет разрыва я-связи. Но так как у кетоз карбонильная группа находится у второго атома углерода, то она реагирует с гидроксилом или пятого углеродного атома (Сд), образуя 7-окисное фуранозное кольцо, или шестого (Се), давая б-окисное пиранозное кольцо. Причем полуацетальный (гликозидный) гидроксил образуется при втором углеродном атоме. Циклические а-и р-формы могут переходить в открытую форму и через нее друг в друга. [c.354]

Деградация сахаров осуществляется следующим путем оксим альдозы нагревают с уксусным ангидридом, причем гидроксильные группы ацетилируются, а оксим превращается в нитрил при дальнейшей обработке раствором аммиачного серебра ацетильные группы отщепляются в виде ацетамида, а нитрильная группа — в виде цианистого аммония при этом получается сахар, содергка-щий на один углеродный атом меньше, чем исходный. [c.642]

Неспособность сахаров давать некоторые альдегидные реакции связана с тем, что в растворах сильно преобладают циклические формы, а оксо-формы (со свободной альдегидной группой) в небольшом количестве и поэтому некоторые мало чувствительные реакции в этих случаях их не обнаруживают. Оказалось, однако, что можно найти условия, в которых и эти реакции положительны. Так, при отсутствии большого избытка SO 2 фуксинсернистая кислота ( сверхчувствительный реактив Шиффа) дает окрашивание с глюкозой и другими аль-дозами. Более того, по интенсивности окраски альдоз со сверхчувствительным реактивоМ Шиффа можно судить о содержании в растворах альдегидных форм сахаров (Б. Н. Степаненко и О. Г. Сердюк). Были найдены также условия для получения бисульфитных соединений альдоз (Керп). [c.27]

Для перехода от высших альдоз к низшим пользуются оксимами. Обрабатывая какой-либо альдегидоспирт (например, глюкозу) гидроксил-амином, получаем соответственный оксим, содержащий шесть атомов углерода в частице. Полученный оксим при действии хлорангидрида уксусной кислоты, как все оксимы, дает нитрил, а водные остатки этеризуются [c.273]

Моносахариды по своей химической природе являются окси альдегида ми нли о к с и кетона м и, в которых карбонильная группа расгюложена рядом с гидроксилом. Первые носят общее название альдоз, вторые называются кетозами. По числу содержащихся кислородных атомов моносахариды подразделяются на б позы, т р и- [c.414]

Таким же образом из пентозы можцо получить тетрозу п так далее. Это является переходом от высших альдоз к низшим. Той же цели можно достигнуть иным путем. Альдозу, например, ту же -глюкозу, превращают действием гидроксиламина в соответствующий оксим, который при действии на него "уксусного ангидрида теряет молекулу воды и превращается в нитрил. При действии на этот нитрил аммиачного раствора окиси серебра от него отщепляется молекула цианистого водорода, и из гексозы образуется пентоза, из -глюкозы — -арабиноза [c.376]

Простые углеводы. Подавляющее большинство простых углеводов имеет состав С Нг 0 . Ввиду того что простые углеводы не гидролизуются, их называют моносахаридами. Все простые углеводы—кристаллические тела, хорошо растворимые в воде и имеющие, как правило, сладкий вкус. По химическим свойствам они бифункциональны и могут быть охарактеризованы как полиоксиальдегиды или полиоксикетоны. Это значит, что в их молекулах содержится альдегидная или кетонная группа и несколько спиртовых (окси-) групп. В зависимости от числа кислородных атомов в молекуле моносахариды делят на несколько групп, названия которых образуют из греческих числительных с добавлением окончания-оза, характерного для углеводов. Ряд простых углеводов в целом называют поэтому рядом моноз. Сейчас известно более 200 природных моноз. В зависимости от положения в молекуле карбонильной группы моносахариды существуют в виде изомеров альдоз и кетоз. [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология