Оксо-форма в растворе

Только в случав 5-фенил-тиофен-2-она спектрально доказано наличие в спиртовом растворе окси-формы [Ю]. Очевидно причиной устойчивости окси-формы в этом случае является образование сопряженной системы с участием бензольного ядра и высокая полярность растворителя. В растворе СС1 и в твердом состоянии [c.5]

Смешанные потенциалы возникают и тогда, когда раствор содержит в большом количестве лишь один компонент обратимой ред-окс системы или когда вместе с ним в растворе присутствует его сопряженная форма в весьма малых концентрациях (< 10- М). [c.34]

Цирконий относится к числу элементов, склонных к сложным гидролитическим превращениям в водных растворах, приводящим, в частности, к образованию гидроксокомплексов, способных существовать даже в сильнокислых растворах, и полимерных оксо-форм. Существование последних, по-видимому, подтверждается фактом уменьшения величин D с ростом концентрации циркония [c.287]

Моносахариды могут существовать как в открытой (оксо-форме), так и циклических формах. В растворе эти изомерные формы находятся в динамическом равновесии (таутомерии). [c.378]

Отсутствие некоторых альдегидных реакций у моносахаридов объясняется тем, что альдегидные (или кетонные) формы — оксо-формы — содержатся в водных растворах лишь в ничтожных количествах, а преобладают циклические формы. [c.547]

Эти и многие другие факты позволили А. А. Колли сделать предположение, что глюкоза существует в растворе в виде двух таутомерных форм циклической и альдегидной, или оксо-формы. [c.201]

Так, сродство гемоглобина к оксиду углерода СО примерно в 300 раз выще, чем к кислороду, что объясняется способностью СО наряду с образованием обратных дативных я-связей (за счет и 2я ,-разрыхляю-щих орбиталей) выступать в роли а-донора. Этим и объясняется высокая токсичность угарного газа, который блокирует гемоглобин, не давая ему участвовать в переносе кислорода. Попадая в легкие с воздухом, оксид углерода быстро диффундирует через альвеолярно-капиллярные мембраны, растворяется в плазме крови и проникает в эритроциты, где взаимодействует как с гемоглобином, так и с его окси-формой. Причем в тетра-мерном гемоглобине одни протомеры оказываются занятыми СО, а другие — Ог- В таких смещанных межмолекулярных структурах молекулы Ог удерживаются прочнее, чем в оксигемоглобине, не содержащем СО, в результате высвобождение О2 в ткани затрудняется. Поэтому наряду с блокированием части гемов в гемоглобине при отравлении СО происходит также нарущение функции свободных от СО гемов. Из-за высокого содержания СО в табачном дыме в крови курильщиков всегда присутствует небольшое количество карбоксигемоглобина. В карбоксигемоглобине ион железа имеет степень окисления 2+. Признаки отравления при различном содержании карбоксигемоглобина в крови человека приведены в табл. 5.2. [c.217]

Метод ЯМР — один из самых мощных современных методов — не обнаруживает алб-формы в растворах свободных сахаров следовательно, все альдозы содержат а растворе менее 1 % оксо-формы. [c.68]

Из таутомерных форм сахаров, содержащихся в растворе, восстановлению, по-видимому, подвергается оксо-форма, в которую по мере использования переходят циклические формы [c.121]

Оксим коричного альдегида [100] а) шн-форма, тонкие шелковистые иглы (из бензола или воды), т. пл. 138,5°, трудно растворим в спирте, эфире и хлороформе, почти нерастворим в лигроине б) анти-форма, кристаллы из лигроина, т. пл. 64—65° легче, чем син-форма, растворим в спирте, эфире, хлороформе, воде и лигроине. Фенилгидразон коричного альдегида, т. пл. 168° семикарбазон, т. пл. 208°. [c.196]

Еще в сороковых годах этого столетия при помощи изучения взаимодействия ряда свободных и фосфорилированных сахаров с H N было показано, что наличие фосфатного остатка, замещающего водород в спиртовых гидроксилах, сдвигает равновесие в растворе в сторону оксо-формы, обладающей высокой реакционной способностью, В частности, первые этапы гликолиза представляют собой как бы ступенчатую дециклизацию, подготовляющую молекулу к расщеплению углеродной цепи [258] (рис. 72). [c.97]

Актиноиды существуют в форме катионов. Основные виды ионов Э- +, +, ЭОГ и ЭОа . Для Np, Pu и Ат в жестких условиях получены ионы (ЭОз) . Последние нестабильны и существуют в сильнощелочной среде. Общие свойства соединений или ионов различных элементов, находящихся в одинаковой степени окисления, аналогичны. Большинство соединений одинакового типа изоморфны. Оксо-ионы (МОа) и (МОа) имеют весьма прочные связи М—О и в отличие от других оксо-ионов остаются неизменными в ходе химических превращений и ведут себя как катионы, свойства которых промежуточны между свойствами ионов М+ и М +. Способность к образованию одним и тем же элементом разных по составу катионов значительно усложняет химию водных растворов актиноидов. Особенно это касается подгруппы уранидов. Например, у Pu все четыре окислительных состояния могут одновременно сосуществовать в растворе в сравнимых концентрациях. [c.360]

Для двухатомных фенолов характерна более выраженная тенденция к кетонизации, чем для фенола, вследствие более низкого барьера энергии между формами. Нет данных о сколько-нибудь больших концентрациях кетоформ в растворах гидрохинонов (1,4-дигидроксибензолов), хотя и был получен дикетон (40) в твердом состоянии он стабилен при 0°С в течение длительного времени. Перегруппировка в гидрохинон в апротонных растворителях протекает медленно, однако в протонной среде она идет быстро и необратимо стабильность (40), следовательно, определяется не термодинамическими, а кинетическими факторами [28]. Дибромке-тон (41) можно получить путем присоединения брома к л-бензо-хинону енолизация (41) также протекает необратимо. Существуют веские данные в пользу того, что в случае л-двухатомных фенолов оксо-формы, которые не удается выделить, служат интермедиатами во многих реакциях, особенно в основной среде например, как известно, резорцин при гидрировании в щелочных растворах дает циклогександион-1,3 (42). [c.188]

Предельный (смешанный) потенциал всегда возникает при потенциометрическом титровании в точке эквивалентности и вблизи нее, когда концентрации некоторых форм двух химически реагирующих ред-окс систем становятся исчезающе малыми ( 10 М), а также при использовании таких химических реакций, в которых принимает участие лишь одна сопряженная форма ред-окс системы [например, при потенциометрическом титровании гексацианоферрата (И) ионами свинца, если в растворе отсутствует гексацианоферрат (П1)]. В последнем случае достаточно внести в раствор другую сопряженную форму ред-окс системы (при условии, что она не принимает участия в химической реакции), чтобы электрод быстро приобрел устойчивый равновесный потенциал. Из сказанного вытекает, что нецелесообразна попытка измерять предельные потенциалы электродов при потенциометрических титрованиях, особенно потенциалы в точке эквивалентности или вблизи нее. [c.35]

В том случае, когда титруемое вещество является компонентом обратимой ред-окс системы, а титрующее — необратимой, до конечной точки титрования картина аналогична описанной выше, однако после резкого скачка потенциала АЕ остается значительной. В качестве примера на рис. 2 приведены изменения потенциалов Р1- и Рс1-электродов в отдельности во время титрования Ре++ раствором бихромата. Форма кривой титрования показана на рис. 3. [c.50]

В кислой среде (pH около 3—4) Ре+++-ионы образуют достаточно прочное комплексное соединение (FeY ) с комплексоном III (НгУ—), вследствие чего потенциал Pt-электрода постепенно понижается. Как только все Ре++ -ионы окажутся связанными в комплекс, наступает резкий скачок потенциала из-за практического исчезновения окисленной формы ред-окс системы Fe+++/Fe +. Дальнейшее прибавление титранта почти не изменяет потенциал индикаторного электрода. Для получения устойчивых равновесных потенциалов титруемый раствор должен содержать сопряженную форму ред-окс пары — Ее++-ионы, которые в кислой среде практически не реагируют с H2Y . [c.69]

Разрушение солевых мостиков на концах молекулы гемоглобина при оксигенации приводит к другому интересному эффекту. Значения рК N-кoнцeвыx валинов а-субъединиц и гистидинов НС-3 3 субъединиц в дезокси-форме гемоглобина аномально высоки, поскольку остатки этих аминокислот участвуют в образовании солевых мостиков. В окси-форме эти группы не принимают участия в образовании мостиков и их рКа ниже. Если гемоглобин находится в среде с постоянным значением pH, равным 7, то при оксигенации происходит высвобождение протонов. Это явление, получившее название эффект Бора, имеет важное значение, поскольку подкисление раствора гемоглобина способствует стабилизации дезокси-формы. В капиллярах, где парциальное давление кислорода невелико и может накапливаться двуокись углерода и молочная кислота, понижение pH приводит к тому, что оксигемоглобин отдает свой кислород более эффективно. [c.312]

Однако дальнейшее изучение явления мутаротации растворов самих моносахаридов и некоторых их производных в иеводных растворителях привело к заключению, что промежуточной формой при мутаротации может являться не только гидратная форма, но та же нециклическая форма со свободной альдегидной или кетонной группой, часто называемая оксо-формой. [c.636]

НО 0,024%. Содержание оксо-формы в растворе рибозы 8,5%. Кетозы дециклизованы в растворах в гораздо большей степени чем альдозы. [c.639]

Действие щелочей. Оксиальдегиды, оксикетоны и монозы весьма чувствительны к действию щелочей. Так, например, глюкоза уже при действии разбавленных щелочей на холоду частично превращается в стереоизомерную альдозу (ман-нозу) и Б кетозу (фруктозу). Аналогично, фруктоза частично превращается в глюкозу и маннозу, а манноза — в глюкозу и фруктозу. Легкость превращения моноз в щелочной среде объясняется тем, что, как было показано спектроскопическими исследованиями в ультрафиолетовой области, в этих условиях значительно повышается содержание в растворе оксо-формы, отличающейся наибольшей химической активностью (см. стр. 638). [c.647]

Д-Галактоза кристаллизуется с одной молекулой воды бёз-водная плавится при 169° С. Она способна к. мутаротации конечное вращение растворов [а]о=+81°. В твердом виде. могут быть получены две формы галактозы, аналогичные а- Ь Р-глюкозе. Содержание оксо-формы в растворах галактозЬ гораздо выше, чем в растворах глюкозы, в связи с чем галактоза была благодарным объектом при изучении равновесия в растворах сахаров. [c.659]

Неспособность сахаров давать некоторые альдегидные реакции связана с тем, что в растворах сильно преобладают циклические формы, а оксо-формы (со свободной альдегидной группой) в небольшом количестве и поэтому некоторые мало чувствительные реакции в этих случаях их не обнаруживают. Оказалось, однако, что можно найти условия, в которых и эти реакции положительны. Так, при отсутствии большого избытка SO 2 фуксинсернистая кислота ( сверхчувствительный реактив Шиффа) дает окрашивание с глюкозой и другими аль-дозами. Более того, по интенсивности окраски альдоз со сверхчувствительным реактивоМ Шиффа можно судить о содержании в растворах альдегидных форм сахаров (Б. Н. Степаненко и О. Г. Сердюк). Были найдены также условия для получения бисульфитных соединений альдоз (Керп). [c.27]

Следует подчеркнуть, что из различных таутомерных форм сахаров в свободном состоянии известны лишь а- и р-пиранозы. Суш,ествование малых количеств альдегидной формы ( оль-формы ) и фураноз в растворах доказанЬ (см. гл. IV), но в свободном состоянии они не могли быть выделены вследствие неустойчивости. Однако были синтезированы производные оксо-форм, фураноз и септаноз. [c.31]

Реакция с анионом цианида — образование циангидринов. Образование циангидринов и их превращения использовались Килиани еще на заре развития химии углеводов для доказательства строения сахаров и как препаративный метод. Реакция со свободной,НСЫ вначале идет очень медленно (вследствие малых количеств оксо-форм сахаров и ионов СМ в растворе). Однако по мере синтеза циангидрина и его гидролиза с образованием аммиака реакция автокаталитически ускоряется аммиак переводит очень слабо диссоциированную синильную кислоту в хорошо диссоциированный цианид, анион которого и присоединяется к карбонильной группе сахара. [c.119]

Исходным веществом при превращении по I пути является фурано-за XXXIX, по II пути —таутомерная фуранозе оксо-форма (ХЬ), которая, хотя и содержится в растворах в ничтожных количествах, отличается высокой реакционной способностью. [c.126]

В 1934 г. Даниелли и Адам [37] указали на то, что площадь, занимаемая молекулой эргостерина на поверхности, ни в коем случае не соответствует формуле, в которой гидроксильная группа занимает положение 4, как это предположили в том же году Розенгейм и Кинг. Даниелли и Адам показали, что пленки эргостерина и продуктов его облучения занимают гораздо большую площадь при распределении на поверхности разбавленного раствора перманганата, чем при распределении на поверхности воды. Это, повидимому, обусловлено тем, что двойные связи закрепляются на поверхности в результате перехода в окси-форму [c.261]

Легкость взаимных превращений моноз в щелочной среде объясняется тем, что, как было показано изучением поглощения в ультрафиолетовом свете и другими исследованиями, в этих условиях значительно повышается содержание в растворе оксо-форм (формы со свободной карбонильной группой ), отличающихся наиболее высокой химической активностью. Оксоформы моноз в щелочной среде в свою очередь легко превращаются в енольную форму [c.250]

Моно, Уйамен и Шанжё предложили изящное объяснение кооперативности, приняв, что небольшая часть дезоксигемоглобина находится в виде четвертичной окси-структуры, которая связывает кислород более прочно. При присоединении одного моля кислорода концентрация окси-структуры возрастает, поскольку кислород предпочтительно связывается именно с этой структурой. Связывание достаточно большого числа молекул кислорода приводит к тому, что окси-форма становится преобладающей формой гемоглобина в растворе, и последующее связывание кислорода облегчается. Чтобы упростить соответствующие математические выражения и сделать более ясным их физический смысл, авторы предположили, что четвертичная структура молекулы гемоглобина всегда сохраняет свою симметрию данная молекула, присоединившая некоторое количество кислорода, находится либо в окси-, либо в дезокси-состоянии смешанные состояния невозможны. По этой причине модель [c.254]

Действие сульфитов на фенолы. Исходя из предположения, что фенолы могут реагировать в своей кето-форме, Фукс и Эльснер [923] нагревали гидрохинон, резорцин [924], пирогаллол, окси-гидрохинон [925] и флороглюцин [926] с растворами бисульфита натрия, причем продолжительность некоторых опытов достигала [c.139]

Ри , X, 2 ). Кривые поглощеянв растворив анионной формы 2-окси-1,4-нафтохинона (г-2,5.10" Л ) [c.647]

Очепь чистую молибденовую кислоту можно иолучить из оксихлорида молибдена, который в водном растворе легко гидролизуется с образованием молибденовой кислоты. Для осуществления этой реакции в стеклянную трубку диаметром 2,5—3 см и длиной 60 см помещают около 20 г молибденового ангидрида, полученного прокаливанием молибдата аммония (стр. 114). Поворачивая трубку вокруг оси, слегка постукивают по ней, чтобы над ангидридом был проход для газов. Молибденовый ангидрид должен находиться ближе к входному концу трубки. К этому же концу трубки присоединяют источник хлористого водорода (например, перегонную колбу с поваренной солью, в которую приливают из капельной воронки концентрированную серпую кислоту). На другой конец трубки пасалшвают (неплотно) приемник — колбу емкостью 500 мл. Нагрев трубку с молибденовым ангидридом до 300—350° С, пускают в нее хлористый водород. Образующийся оксих.чорид молибдепа в форме желтого возгона переходит в приемник. Отводящий конец трубки также нужно нагревать, чтобы оксихлорид в нем не конденсировался. После охлаждения прибора возгон оксихлорида вынимают стеклянной лопаточкой и помещают в фарфоровую чашку, а затем небольшими порциями к нему приливают 80—100 мл воды. Пол юнную массу нагревают на водяной бане для удаления хлористого водорода и основного количества воды (тяга ). Выпавший осадок молибденовой кислоты еще раз нагревают с 2—3 мл азотной кислоты, отфильтровывают, промывают водой, раствором азотной кислоты (1 3 или 1 4), снова водой и высушивают на воздухе. [c.252]

Установлено, что в твердом состоянии 2-амино-(и 2-гидразино)-4-оксо-2-бутеновые кислоты 2 (К = А1к, А1-) представляют собой енамины (енгидразины) и существуют в 2-конформации 2Ь [39, 40, 44, 57]. Установлено, что в растворах енгидразинокарбонильные соединения содержат формы 2а [50-54], 2Ь [50-56, 58] (схема 1), а также впервые отмеченный гидроксипиразолиновый таутомер 2й (К = /-Ви К = СН2Р11, А1) [53] (схема 4). [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология