Соосаждение f изоморфизм

СООСАЖДЕНИЕ, ИЗОМОРФИЗМ, АДСОРБЦИЯ. [c.364]

Существует несколько различных типов соосаждения. С точки зрения аналитической химии их всего удобнее разбить на три группы. Различают адсорбцию, окклюзию и изоморфизм. [c.110]

Образование смешанных кристаллов — изоморфизм. Изучение явлений соосаждения показало, что большое значение при соосаждении имеет также изоморфизм. Напомним, что изоморфными называются такие вещества, которые способны кристаллизоваться, образуя совместную кристаллическую решетку, причем получаются так называемые смешанные кристаллы. [c.115]

Что такое изоморфизм Смешанные кристаллы Приведите примеры. Какую роль играет изоморфизм в явлениях соосаждения [c.159]

Образование твердых растворов и изоморфных смесей. Явления изоморфизма давно известны и являются важной характеристикой многих элементов и их соединений. Изоморфизм способствует выделению с.мешан-ных кристаллов, когда две различные по составу соли, наиример алюминиевые и железные квасцы, образуют общую кристаллическую решетку. Известно, что Д. И. Менделеев считал изоморфизм одной из важных характеристик элементов. Такие кристаллы образуют не только вещества, имеющие близкую ио строению кристаллическую решетку. В более широком смысле такие системы называют твердыми растворами. Хорошо известны твердые растворы разнообразных металлических сплавов, силикатов, соленых систем и т. д. В ряде случаев соосаждение также обусловлено образованием твердых растворов. [c.63]

При соосаждении большое значение имеет взаимодействие ионов в растворе с поверхностью уже образовавшегося осадка и ряд других процессов, не учитываемых правилом ПР. Основными причинами соосаждения бывают адсорбция, окклюзия, изоморфизм и некоторые другие. [c.95]

СООСАЖДЕНИЕ — захват посторонних примесей осадком основного вещества. Например, при осаждении гидроксида железа или алюминия существующие в растворе примеси редких металлов захватываются и выпадают в осадок вместе с гидроксидом железа или алюминия. С. обусловливается адсорбцией, окклюзией, изоморфизмом и другими процессами. С. может вызвать ошибки в количественном химическом анализе и, наоборот, является очень полезным для очистки растворов от посторонних примесей (напр., при подготовке электролитов для проведения электролиза). С. используют для определения примесей. [c.233]

Систематический ход анализа анионов нельзя проводить подобно систематическому анализу катионов, потому что растворимость серебряных, бариевых, свинцовых и ртутных солей с анионами различных кислот не так четко различается при изменении кислотности среды, как растворимость сульфидов катионов разных металлов. При осаждении серебряных, бариевых и свинцовых солей сильно сказываются изоморфизм ( 22) и сорбция ( 24), которые обусловливают соосаждение ряда анионов и делают невозможным их четкое разделение по ходу качественного анализа анионов ( 108). [c.244]

Соосаждающийся микрокомпонент распределен по всему объему кристаллического осадка и входит в кристаллическую решетку макрокомпонента. Такой характер соосаждения часто обусловливается явлением изоморфизма. [c.194]

Соосаждение — захват посторонних веществ (примесей) осадком основного вещества (макрокомпонента). С. обусловлено поверхностной адсорбцией, окклюзией, изоморфизмом и другими процессами. С. может стать причиной существенных ошибок в количественном химическом анализе. С. используют для концентрирования примесей при их определении. [c.124]

Необходимым условием первичной адсорбции, как известно, является изоморфизм между компонентами. Поэтому, нам кажется, что неправильно устанавливать различие между системами, где в одном случае причиной соосаждения является образование твердых растворов, а в другом — первичная адсорбция. Причина этого явления как в первом, так и во втором случае одна и та же. Различие заключается только в характере распределения примесей, которое при соосаждении должно носить объемный характер. [c.228]

Определение состава и структуры соединений на основании данных изоморфизма не потеряло своего значения до настоящего времени. Особенно большое значение этот метод получил при изучении химии типично радиоактивных элементов. В этом случае метод изоморфного соосаждения является почти единственным способом, позволяющим судить о химических формах изучаемого элемента в крайне разбавленных растворах. [c.23]

В радиохимии особое внимание уделяется тому, чтобы осадок носителя был изоморфен с аналогичным соединением микрокомпонента. Это означает, что носитель и микрокомпонент должны иметь идентичную кристаллическую структуру. В этом случае атомы микрокомпонента легко могут замещать атомы носителя в кристаллической решетке. Основываясь на этом явлении, можно легко подобрать осадок, который будет захватывать достаточно большие количества радиоактивного микрокомпонента. Нес.мотря на то что н.меется много примеров изоморфного соосаждения, в частности соосаждение радия бариевыми солями, значение явления изоморфизма в процессе радиохимического осаждения нередко преувеличивается. Очень часто в осадке носителя могут содержаться микроконцентрации, а в ряде случаев очень вы- [c.34]

Для осуществления первого процесса не требуется внедрения индикатора в решетку, но для второго процесса требуется изоморфизм смешанных кристаллов. Здесь, как и при соосаждении, не всегда возможно провести различие между процессами адсорбции и замещения в решетке. [c.104]

Данные о переносе (соосаждение или осаждение) свободных от носителей индикаторов осадками электролитов часто могут быть использованы для качественного определения заряда, размера и координационного числа индикаторного иона и растворимости индикаторного соединения. Постоянство коэффициента распределения D при различных условиях осаждения (избыток осадителя, различные значения pH, присутствие многозарядных ионов, скорость осаждения ИТ. д.) является хорошим доказательством изоморфизма смешанных кристаллов соединений индикатора и носителя и свидетельствует о том, что заряд, размер и координационное число индикаторного иона очень сходны с соответствующими. [c.143]

Атомные и ионные радиусы имеют важное значение для характеристики кристаллических решеток простых веществ и химических соединений, в особенности при изучении явлений сорбции, изоморфизма и соосаждения. [c.16]

Значение изоморфизма при явлениях соосаждения было впервые установлено В. Г. Хлопиным (1924 г.) и вслед за ним О. Ханом (1926 г.). Одним из приме- [c.120]

В отличие от адсорбционного соосаждения, весьма чувствительного к малейшим изменениям условий опыта, соосаждение вследствие изоморфизма сравнительно мало реагирует на такие изменения. Это позволяет экспериментально отличать оба указанных вида соосаждения. [c.121]

Поскольку и адсорбционное соосаждение и соосаждение вследствие изоморфизма сильно зависят от природы соответствующих ионов, иногда можно в значительной степени ослабить соосаждение заменой одних ионов другими. Так, если приходится вести осаждение ионов Ва в присутствии ионов Ре , целесообразно предварительно восстановить их в ионы Ре которые соосаждаются с ВаЗО гораздо слабее. Точно так же можно добиться уменьшения соосаждения путем связывания соосаждаемых ионов в какой-либо достаточно прочный и менее соосаждающийся комплекс. [c.123]

Окклюзия. При окклюзии загрязняющие вещества находятся внутри частиц осадка. Окклюдированные вещества не участвуют в построении кристаллической решетки осадка, хотя в некоторых учебниках образование смешанных кристаллов изоморфизм) рас-смагривается как частный случай окклюзии. Таким образом, окклюзия отличается от адсорбции тем, что соосажденные примеси находятся не на поверхности, а внутри частиц осадка. Окклюзия может быть вызвана различными причинами, а именно захватом примесей в процессе кристаллизации, адсорбцией в процессе кристаллизации, образованием химических соединений между осадком и соосаждаемой примесью. [c.113]

Значение изоморфизма и количественные закономерности, наблюдаемые при явлениях соосаждения, были впервые установлены В. Г. Хлопиным (1924 г.) и вслед за ним О. Ганом (1926 г.). В качестве примера соосаждения вследствие изоморфизма может служить описанный ранее опыт соосаждения КМп04 с Ва304. [c.116]

Образование твердых растворов. Особым видом соосаждения является изоморфное замещение ионов кристаллической рещетки посторонними ионами или молекулами. Изоморфизм в узком смысле. этого слова наблюдается, если определяемый и находящийся в растворе мешающий ионы имеют одинаковые заряд и радиус (с допуском в пределах 10—15%), а структура обеих соответствующих солей одна и та же. При этом образуются твердые растворы как равновесные системы. Это явление принципиально отличается от окклюзии, которая зависит от кинетических данных и всегда приводит к образованию метастабильных кристаллов с большим запасом энергии. Из сказанного следует, что компоненты твердых растворов нельзя разделить при старении осадка. [c.205]

Вследствие изоморфизма соединений по ряду РЗЭ вместе с цериевыми элементами возможно соосаждение значительного количества элементов иттриевой подгруппы. Для уменьшения степени соосаждения выделяют двойные сульфаты из очень разбавленных растворов (1—2%). Чаще всего осадитель добавляют до полного выделения из раствора неодима, что контролируется спектральными методами анализа. После отделения осадка, нагревая раствор, выделяют среднюю фракцию лантаноидов иттриевая подгруппа остается в маточном растворе. [c.109]

Вследствие изоморфизма кристаллов сульфат бария, осаждающийся из раствора с примесью перманганата калия, окрашен в розовый или красный цвет при промывании не обесцвечивается, так как частицы КМпО, равномерно распределены во всей массе кристаллов ВаЗО . Изоморфное соосаждение позволяет иногда стабилизировать сами по себе малоустойчивые соединения. Можно, например, получить ЬаЗО в составе изоморфной смеси со ЗгЗО , действуя амальгамой металлического стронция на концентрированный раствор Ьа2(В04)а-При этом образуются изоморфные кристаллы, содержащие сульфаты стронция и лантана (II). [c.79]

Общее значение в соосаждении имеет также образование твердых растворов, которое наблюдается при наличии близких свойств у элементов и кристаллохимического сходства. Процессы, связанные с изоморфизмом и изодиморфизмом при сокристаллиза-ции солей, изучались в классических работах В. Г. Хлопин а и его школы [29, 30]. При распределении ультрамалых количеств элементов между раствором и твердой фазой в случае многократной перекристаллизации авторами установлена возможность достижения истинного термодинамического равновесия и дана количественная характеристика. [c.226]

С. П. Яценко и Н. В. Деменева, соосаждение Са с А1(0Н)з вызывается изоморфизмом между Оа(ОН)з и А1(0Н)д [41]. В. П. Чалый и С. П. Роженко использовали метод рентгеновского анализа для доказательства образования твердых растворов при соосаждении N1 с А1(0Н)з [ 2]. Соосаждение Ре и Са с Ва304 В. М. Дорш также объясняет образованием твердых растворов [c.227]

В. Г. Хлопина [1—3] и О. Хана [4], сравнительно удовлетворительно изучена изоморфная сокристаллизация, условием протекания которой, цак известно, является изоморфизм или изодиморфизм между компонентами. Однако в аналитической химии в качестве соосадителей применяются преимущественно коллоидные осадки, главным образом гидроокиси и сульфиды металлов. Какого-либо значения критериев, определяющих изоморфизм между компонентами, при концентрировании с такими осадками не было замечено. Как правило, металл-микрокомпонент, если он образует малорастворимую гидроокись или сульфид, может быть количественно соосажден с гидроокисью или сульфидом любого другого металла при введении избытка осадителя, не образующего комплексных соединений с компонентами. При этом условия проведения концентрирования (температура, порядок смешения реагентов, время контакта и пр.), а также растворимость и соотношение растворимостей гидроокисей и сульфидов метал- [c.236]

Для качественной характеристики соосаждения радиоактивных элементов с кристаллическими осадками из разбавленных растворов используется правило В. Г. Хлопина (1924) Радиоэлемент или любой другой химический элемент, находящийся в следах (микро-компонент), переходит из раствора в твердую кристаллическую фазу лишь в том случае, если он может принимать участие в построении кристаллической решетки последней, т. е. если он с анионом твердой фазы образует соединения, кристаллизуюи иеся изоморфно или изодиморфно с соответствующим соединением микро-компонента . Например, из растворов сернокислого кальция радий не кристаллизуется совместно с гипсом, несмотря на то, что сернокислый радий плохо растворим. Это объясняется отсутствием изоморфизма сульфатов радия и кальция. Наоборот, если радиоактивный элемент образует с осадком смешанные кристаллы, то он будет соосаждаться и в том случае, если оба соединения хорошо растворимы. Ня этом свойстве основана фракционная кристаллизация хорошо растворимых солей (хлориды радия и бария, сульфаты америция и лантана). [c.142]

Многие процессы соосаждения и адсорбции основаны на явлении изоморфизма. В 1909 г. Стремгольм и Сведберг высказали мысль о роли изоморфизма нри соосаждении радиоактивных элементов с кристаллическими осадками. Им удалось, используя это явление, доказать природу некоторых продуктов радиоактивного распада актиниевого и ториевого рядов. [c.42]

Правило соосаждения, впервые предложенное В. Г. Хлопи-ным (1924 г.), а затем сформулированное Ханом (1926 г.), подчеркивает роль изоморфизма в процессах соосаждения радиоактивных элементов с кристаллическими осадками [c.239]

Рпс. 143. Схема дробной кри- Мь1 указывали, что для соосажде-сталлизации (Г>= 4). ния необходим изоморфизм или изо-диморфизм. Надо отметить еще случаи соосаждения в отсутствие изоморфизма. Во-первых, образование гриммовских смешанных кристаллов, которое происходит [c.242]

В ряде случаев при осаждении наблюдается явление окклюзии, т. е. захвата посторонних примесей, в частности маточного раствора в процессе кристаллизации (механическая окклюзия), адсорбции в процессе кристаллизации (адсорбционная окклюзия), образования смешанных кристаллов (окклюзия вследствие изоморфизма) и, наконец, образования смешанных химических соединений между осадком и соосаждаемой примесью (химическая окклюзия). Количество окклюдированного катиона возрастает с увеличением в растворе количества анионов, входящих в состав решетки кристаллов осадка, и понижается (даже до нуля) в присутствии катионов решетки, присутствующих в избытке в растворе. При окклюзии посторонних анионов выполняется обратное правило. Количество соосажденного вещества зависит от обработки осадка перед фильтрованием и скорости образования осадка. [c.365]

Окклюзия. Окклюзия отличается от адсорбции тем, что соосажденные примеси находятся в этом случае не на поверхности, а внутри частиц осадка. Поэтому окклюдированные примеси не могут быть удалены из осадка промыванием. Для переведения их в раствор необходимо растворить весь осадок. Окклюзия может быть вызвана различными причинами, а именно захватом посторонних примесей и, в частности, маточного раствора в процессе кристаллизации (механическая окклюзия), адсорбцией в процессе кристаллизации (адсорбционная окклюзия или так называемая внутренняя адсорбция ), образованием смешанных кристаллов (окклюзия вследствие изоморфизма) и, наконец, образованием химических соединений между осадком и соосаждае-мой примесью (химическая окклюзия). [c.116]

Количество соосажденной примеси при образовании смешанных кристаллов зависит от относительных концентраций ее и осаждаемого иона в растворе. Количественные закономерности, наблюдающиеся при соосаждении вследствие изоморфизма, были установлены исследованиями В. Г. Хлопина и его школы и О. Хана с учениками и оказались различными в зависимости от условий опы га. [c.120]