Химическая кинетика и катали

О двойственной реакционной способности органических соединений см. А. Н. Несмеянов, М. И. К а б а ч н и к, Вопросы химической кинетики, ката- лиза и реакционной способности, Сборник, Изд. АН СССР, 1955, стр. 644 ЖХО, 25, 41 (1955). (Примечание редактора.) [c.610]

Гл. IX. Химическая кинетика. Катали [c.344]

Киперман С. Л. Основы химической кинетики в гетерогенном катали зе. М. Химия, 1979. 349 с. [c.866]

Научные работы относятся к химической кинетике н органическому катализу. Исследовал химию фосфора и его соединений. Изуча.л (193 0—1940) термодинамику и кинетику реакций каталитического превращения углеводородов с целью совершенствования промышленных методов переработки нефти. Установил количественные закономерности, связывающие константы скорости реакций с параметрами, характеризующими катя-лизатор, термодинамическими условиями и макрокинетическими факторами. Рассчитал условия равновесия реакций гидрирования и дегидрирования, гидратации олефинов и дегидратации спиртов, синтеза метана. Вывел кинетическое уравнение для каталитических )еакций в струе. Исследовал связь каталитической активности алюмосиликатных катализаторов с их составом, способом приготовления, кристаллической структурой. Разрабатывал статистические методы расчета термодинамических величин. [211, 290] [c.532]

Чтобы лучше понять закономерности кинетики гетерогенно-ката-литических процессов, целесообразно рассмотреть специфические особенности катализа на поверхности раздела фаз. В гомогенном катализе катализатор выступает в молекулярной форме, в гетерогенном катализе катализатор выступает в форме совокупности большого числа молекул или атомов, образующих отдельную фазу. Так, например, в коллоидной частице платины сосредоточено 10 10 атомов, из них менее 1 % расположено на поверхности частицы. В скелетном никеле число атомов в частице радиусом 50 мкм равно 10 , из них только несколько процентов находится на поверхности раздела фаз. Следовательно, в гетерогенном катализаторе только незначительная часть атомов или молекул катализатора может непосредственно взаимодействовать с молекулами реагирующих веществ. С увеличением 5уд возрастает доля молекул или атомов, находящихся на поверхности раздела фаз, возрастает и каталитическая активность. Однако диспергирование катализатора до молекулярной степени дисперсности необязательно приведет к максимальной активности катализатора. Активность при этом может проходить через максимум и снижаться до нуля. Активные центры на поверхности катализатора могут включать несколько атомов или атомных групп. Их каталитическая активность может зависеть от атомов и молекул, находящихся во втором, третьем или п-м слоях атомов и молекул. Тогда переход к молекулярной степени дисперсности приведет к разрушению активного центра и к потере активности катализатора. В гомогенно-каталитических реакциях в растворах молекулы катализатора равномерно распределены по всему объему жидкой фазы. В гетерогенном каталитическом процессе молекулы или атомы, принимающие участие в элементарном каталитическом акте, сосредоточены в очень малом объеме, ограниченном поверхностью катализатора и толщиной слоя раствора (газа) Л, равной расстоянию, на котором начинают существенно проявляться силы притяжения между молекулами реагирующих веществ и поверхностью катализатора. Принимая /г 10 м и 5уд 100 м г"1, рассчитаем объем реакционного пространства, в котором протекает элементарный химический акт [c.636]

Термодинамика, Термохимия. Равновесия, фазовые переходы. Физико-химический анализ Кинетика. Горение. Взрывы. Топохимия. Ката-лиз Радиационная химия. Фотохимия Теория фотографического процесса Растворы. Теория кис,10т и оснований Электрохимия [c.365]

Орлов Е. И. Исследования в области кинетики химических реакций и ката- [c.99]

Из приведенных данных видно, что в матрице твердого полимера среднее время жизни пары Н и Кат достаточно велико, и в паре устанавливается равновесие по всем степеням свободы, т. е. эти пары можно рассматривать как кинетически независимые частицы. Специфика кинетики бимолекулярных реакций в матрице твердого полимера была рассмотрена в работах [10, 20]. В том случае, если имеется только две стадии — микродиффузионная и кинетическая (катализатор и химически нестойкие связи в полимерном изделии распределены равномерно), химическое взаимодействие между Кат и К начинается только тогда, когда они образуют пару в микропустотах объемом V. [c.171]

Исследования по гидрогенизации развивались необычайно интенсивно, и уже через год, в 1924 г., в журнале Русского химического общества, а в 1925 г. в журнале Английского химического общества были опубликованы обширные экспериментальные данные, полученные на основании изучения кинетики гидрогенизации индивидуальных этиленовых углеводородов различной степени замещения и более сорока двойных и тройных смесей, приготовленных из них в присутствии платиновой черни. Были разработаны удобная методика и аппаратура, позволявшие вполне надежно определять кинетику гидрогенизации непредельных соединений с использованием небольших количеств (не более 1 г) вещества. Уже в этом первом сообщении было высказано следующее предположение о механизме реакций В пределах настоящего исследования мы довольствуемся тем, что допускаем образование нестойких промежуточных соединений (адсорбционного характера) между катализатором и непредельными молекулами, и принимаем, что гидрогенизации подвергаются лишь те непредельные молекулы, которые адсорбированы катализатором . Было установлено, что платиновая чернь, использовавшаяся в качестве катали- [c.74]

Л. К. Нес м е. я н о в, М, И. К а б а ч н и Двойственная реакционная способность и тяуто герия, к кн. Вопросы химической кинетики, ката- тиза и реакционной сиособиости (Доклады к Всесоюзному совещанию по химической кинетике и реакционной способности), Изд., 4Н СССР, 1955. стр. 644 ЖОХ, 25, 41 (1955). [c.595]

С. я. Пш еж едкий и др. Сб. Вопросы химической кинетики, ката.чпза и реакционной способности . Изд-во АН СССР, 1955. [c.74]

В том же 1877 г., в котором были опубликованы первые исследования по химической кинетике Меншуткина, появилась магистерская диссертация Оствальда, посвященная вопросам сродства . От изучения сродства веществ Оствальд перешел к изучению различий в активности разных кислот и оснований. В 80-х годах он вводит понятие жадности (Ау1с111а1) кислот, стремясь найти в нем какую-то количественную зависимость. Для этого, начиная с 1882 г., Оствальд произ1водит измерения сравнительнык окоростей реакций, происходящих под катали- [c.78]

Учебное пособие предназначено для студентов химических факультетов университетов и химико-те1сн логических вузов будет иГ)лезно также для аспирантов, 1 нжен еров-хцми ков и н-аучны х работников, осваивающих методы химической кинетики и катя лиза. [c.2]

Норвежский математик Като Максимилиан Гульдберг (1836— 1902) и Петер Вааге (1833—1900) дают первую четкую математическую формулировку закона действия масс — основного закона химической кинетики [c.369]

Совсем другой эффект воздействия гидродинамических факторов был открыт в условиях функционирования гетерогенно-катали-тичеоких систем в различных типах проточных реакторов, созданных в результате новейших успехов в учении о химическом процессе, Достоинства гетерогенного катализа хорошо известны. Они заключаются не только в резком повышении окорости процесса в заданном направлении за счет активации молекул реагента при их контакте с твердым катализатором, но также еще в удобстве отделения катализаторов от продуктов реакции. Однако вместе с решением многих важных задач, связанных с ускорением и управлением химическим процессом, применение гетерогенного катализа вызвало и трудности. Оказалось, что скорость реального химического процесса, протекающего посредством катал изаторов, определяется законами не только химической, но и физической — диффузионной—кинетики, так как диффузия реагентов часто является [c.143]

Для техн. целей С. образования в-в нри гетерот-. катали,зе обычно относят пе к иов-сти катализатора, а к объему слоя каталипич. зерен или к массе катализатора. См. также Кинетика химическая. М И. Темкин [c.530]

Симонова Л. Г., Борисова М. С., Дзисько В. А., Степашкииа С. Н., Каракчиев Л. Г. Влияние химического состава и условий приготовления на свойства никелевых катализаторов. VIII. Дисперсность и термическая устойчивость никель-силикагелевых катали- )аторов.— Кинетика и катализ , 1975, т. 16, № 4, с. 1036—1045. [c.228]

Макровязкость реакционной среды определяет скорость диффузии растворенных в ней веществ и, следовательно, влияет на скорость химических реакций. Вопрос о влиянии диффузионных факторов на кинетику гомогенных химических реакций малых молекул рассмотрен в работах [6—8, с. 17]. При протекании мономолекулярных реакций диффузия не играет существенной роли. Рассмотрим влияние диффузии на кинетику бимолекулярных реакций. Если, например, скорость реакции R с Кат велика по отношению к скорости диффузии R и Кат, то в непосредственной близости R концентрация катализатора может понизиться, что приведет к появлению градиента концентраций, вызывающего диффузионный поток частиц, по направлению к R. В стационарном состоянии скорость этого потока приравнивается к скорости реакции. [c.72]

Константы скорости получены делением эффективной константы скорости на концентрацию катализатора в полимере (этилцеллю-лоза) и в разбавленном растворе (метилцеллюлоза). Понижение энергии активации при переходе от гомогенных к гетерогенным условиям может быть обусловлено двумя причинами. С одной стороны, растворение агрессивной среды в этилцеллюлозе [растворяется около 2% (масс.) воды и НС1] в достаточной степени размораживает молекулярные движения и кинетика химической реакции в твердом полимере не будет сильно отличаться от кинетики в жидкой фазе (подобный эффект был найден для радикальных реакций [73]). С другой стороны, рассматривая кислотно-катали-тическую деструкцию этилцеллюлозы как процесс, происходящий [c.192]