Нитрация глицерина

Рис. 1. Аппарат для нитрации глицерина.

Как и во всех случаях получения эфиров азотной кислоты, нитрация глицерина производится исключительно взятой в избытке азотной кислотой с добавлением значительного количества концентрированной серной кислоты. [c.220]

Количественные соотношения — в пределах 1 % — довольно точно соответствуют таковым при нитрации глицерина. Установка и аппаратура для сепарации и последующего разделения и промывки также примерно одинаковы. Вследствие значительной летучести и растворимости в воде выходы нитрогликоля на 3% меньше, чем для нитроглицерина. Согласно И а у м у 100 г безводного гликоля и 625 г нитрующей смеси, состоящей из 58% серной кислоты, 41% азотной кислоты и 17с воды, дают в лучшем случае [c.251]

Специального определения содержания глицерина в динамитном глицерине обычно не производят. Оно должно составлять приблизительно 99 /о, что можно узнать по ничтожному количеству примесей, по содержанию воды и плотности. Особенно важным является испытание на примеси и пробная нитрация, т. е. определение выхода нитроглицерина. [c.558]

Вышеприведенные смеси, содержащие 10—15% неизмененного или частично уплотненного глицерина, дают при нитрации выход в 170—175% от количества исходной смеси. Состав полученных смесей определяется на заводах взрывчатых веществ по процентному содержанию хлора или азота. [c.565]

Итак, чтобы перевести исходное количество углерода и водорода, равное 216 г, через пропан и глицерин во взрывчатую форму нитроглицерина, необходимо пожертвовать 45% первоначальной энергии горения. Как мы видим, нитрация является процессом, в сильной степени понижающим количество энергии, а азотная кислота оказывается плохим суррогатом чистого кислорода, ибо она представляет собою группу атомов, неизбежной составной частью которой является такой бедный анергией спутник, как азот. Подобно буферу, между сжигаемой и сжигающей материей, этот элемент, не принимающий участия в процессе, воспринимает часть удара взрыва и ослабляет его три своем расширении. Поэтому нет ничего более неправильного, чем утверждение, что азотная кислота является аккуму- [c.52]

Цвет перегнанного глицерина не является мерилом его хорошего качества. На против того, в некоторых условиях темнокоричневый продукт может оказаться более пригодным для нитрации, чем светложелтый. [c.222]

Перекачка глицерина и нитрующей смеси из хранилищ в мастерскую нитрации и смешение обеих жидкостей в нитра-ционном аппарате. [c.226]

В отепленном складе глицерина в резервуаре хранится запас в размере нескольких суточных загрузок. Резервуар представляет собой большой, выложенный свинцом, совершенно закрытый бак, снабженный вверху круглым отверстием, покрытым тонкой латунной проволочной сеткой. Таким образом открытый бак с глицерином предохраняется от возможного попадания таких загрязняющих примесей, как ржавчина и песок. Температура здания поддерживается паровым отоплением равной 25° глицерин в этих условиях более текуч и легче поддается извлечению из хранилища и передаче по назначению. При каждой загрузке в нитраторы глицерин взвешивается и в переносных кувшинах или же пневматическим путем- передается в резервуары для глицерина, помещающиеся в мастерской нитрации. Эти резервуары имеют форму цилиндра с коническим дном, сделаны из свинца, внутри снабжены латунной сеткой и паропровод- [c.228]

В некоторых странах нитрацию ведут при более высокой температуре (26—28° и еще выше). Следят лишь за тем, чтобы она не поднималась выше ЗОЛ При таком способе работы требуются глицерин равномерно хорошего качества и постоянный контроль за аппаратом, так как разложение при этой температуре связано с бурным выделением тепла, для которого имеющиеся средства охлаждения оказываются недостаточными. Кроме того при этих тем пературах имеет место окисление небольших количеств глицерина, в связи с чем выход уменьшается. [c.230]

Согласно Науму 100 вес. ч. чистого монохлоргидрина дают С 450 ч. кислотной смеси, состоящей из 40% азотной и 60% серной кислоты, при температуре нитрации 10—15° 161% динитро-хлоргидрина, теоретически же должно получиться 181,5%. На практике выходы для 80/20%-ной смеси хлоргидрина и глицерина достигают 175%, [c.247]

В заводских условиях редко нитруют чистый гликоль,, обычно же нитрации подвергается такая его смесь с глицерином, что в результате реакции образуется смесь с очень низкой температурой затвердевания, содержащая нитрогликоль и нитроглицерин в отношении 1 3 или 1 4. [c.252]

Германские государственные пороховые заводы допускали содержание золы до 0,33%, содержание азотистой кислоты, в пересчете на N304,— до 0,4°/д. Серная кислота и хлор допускались только в виде следов. При непосредственном применении чистой азотной кислоты для нитрования присутствующий в ней азотноватый ангидрид усиливает окислительное действие и вследствие этого является вредным. При получении же кислотной смеси из азотной кислоты и олеума половина азотноватого ангидрида связывается серной кислотой в виде N0 и не препятствует процессам, например, этерификации глицерина, пока поддерживается достаточная концентрация. Таким образом только половина азотноватого ангидрида участвует в процессе нитрации в виде азотной кислоты, в то время, как другая половина является бесполезным балластом (нитрозил-серная кислота) и лишь затрудняет процесс денитрации. Поэтому более высокое содержание азотноватого ангидрида во всяком случае нежелательно и не должно допускаться. [c.552]

Динамитный глицерин может в основном удовлетворять вышеприве-.денным требованиям и все же показывать при производстве нитроглицерина нежелательные явления, например, слишком медленное отделение нитроглицерина от отработанной кислоты, неполное отделение при первом отстаивании и увеличенное при последующем отстаивании в отстойном помещении, образование эмульсий и плохое разделение при промывке, Причиной этих явлений могут быть следы некоторых примесей. Поэтому на заводах, наряду с химическими и физическими испытаниями, решающее значение придают так называемой пробной нитрации. Не реко.мендуется при этом брать слишком малые количества, так как таковые не дают возможности точного наблюдения, а неизбежные потери капелек жидкости, остающихся на стенках сосуда, очень заметно отражаются на выходе. Нитруют 100 г в так называемом аппарате S h lege Гя (рис. 1). Аппарат усовершенствован N о w а к ом. Аппарат состоит в основном из грушевидной делительной воронки, вставленной на шлифе в охлаждающий сосуд. Последний имеет два штуцера для притекания и вытекания охлаждающей воды или может быть наполнен охладительной смесью. В верхней части грушевидного сосуда слева и справа имеется по штуцеру — для термометра и для подведения воздуха, который вдувается через трубку, доходящую почти до выпускного крана. Отверстия для впуска глицерина и для отвода газов находятся [c.561]

Уплотненный глицерин или смесь из глицерина и днглицерина получается посредством нагревания до 250—260° глицерина с небольшим количеством (0,5—1,00/о) конденсирующих средств, например, с безводной содой или бикарбонатом натрия. Такая смесь в течение ряда лет производилась на заводах взрывчатых веществ в США, потому что получаемая при нитрации этого продукта смесь нитроглицерина и тетра-нитродиглицерина, в противоположность чистому нитроглицерину, не замерзает при зимних холодах и таким образом может служить для изготовления незамерзающих динамитов. [c.563]

Производить полное химическое испытание такого продукта нет необходимости, если известно, что он получен из испытанного доброкачественного динамитного глицерина. Показателями его годности для указанной цели являются только плотность, которая при 15 должна равняться приблизительно 1,288 (пл. диглицерина 1,33), и пробная нитрация. Уплотненный глицерин должен содержать 30—40°/о диглицерина, так что после нитрации он даст нитроглицерин с содержанием примерно 30°/о тетранитродиглицерина. При анализе в нитрометре эта смесь показывает содержание азота 17,6—17,7 /о. Если диглицериновая смесь окажется более концентрированной, т. е. будет содержать диглицерина больше, чем нужно, то ее разбавляют чистым глицерином. [c.563]

Нитрация производится таким же образом, как и пробная нитрация динамитного глицерина. Для промывки вместо воды применяют 15—20°/о-ый раствор поваренной соли, чтобы продукт нитрации, имеющий более густую консистенцию, чем нитроглицерин, не образовывал эмульсии с промывной жидкостью. Если все же имеет место сильное образование эмульсии и замедленное отделение масла от промывной жидкости, то это указывает, что глицерин при конденсации был перегрет такая смесь для нитрации в заводском масштабе практически не пригодна. Смесь, содержащая приблизительно 35°/д диглицерина, дает при нитрациии выход около 218—220°/о, причем полученная смесь взрывчатых масел содержит около 31°/() тетранитродиглицерина. [c.563]

При этом, однако, нужно иметь в виду, что при хлорировании сухим хлористым водородом небольшая часть глицерина уплотняется в диглицерин, и таким образом в продукте нитрации наряду с нитроглицерином присутствует также и тетранитродиглицерин, что следует принимать в расчет при определении состава продукта нитрации по содержанию азота. [c.564]

Ввиду того, что монохлоргидриновая смесь для производства взрывчатых веществ изготовляется почти исключительно из испытанного доброкачественного динамитного глицерина, к ней не предъявляют никаких иных требований за исключением того, чтобы степень хлорирования соответствовала данному предписанию и чтобы продукт не содержал воды, соляной кислоты и дихлоргидрина. Последнего допускается е более 1% при пробной перегонке он переходит вместе с незначительным количеством воды в первые погоны. Недопустимо присутствие значительных количеств полиглицеринов или их хлоропроизводных, образующихся вследствие перегрева при хлорировании, так как они могут затруднить стабилизацию продукта нитрации. [c.564]

Пробная нитрация проводится в том же аппарате и таким же способом, как для динамитного глицерина (см. стр. 562), с той лишь разницей, что в данном случае требуется меньше кислоты, так как на каждые 3 углеродных атома нужно ввести только 2 остатка азотной кислоты. На 100 г мопохлоргидриновой смеси берут 360 г кислоты, содержащей 50°HNOg, или же — поскольку емкость аппарата рассчитана на глицерин, — нитруют несколько большее количество, например, 120 г мопохлоргидриновой смеси 430 г нитрующей кислоты того же состава. В остальном поступают точно так же, как с динамитным глицерином теми же остаются также и требования относительно хорошего отделения масла от кислоты и от промывных вод. [c.565]

Пригодность гликоля для изготовления нитрогликоля устанавливается пробной нитрацией, которая, ввиду большого стехиометрического сходства гликоля с глицерином, может проводиться с таким же исходным количеством гликоля, в том же аппарате, тем же количеством нитрую-Н1ей смеси того же состава. При промывке нагревание выше 30° не нужно и не целесообразно. Нитрогликоль более подвижен и более легко летуч, чем нитроглицерин (см. Глицерин, стр. 561). 100 г безводного гликоля дают с 500 г нитрующей кислоты при температуре нитрации от 10 до 12° выход в 230 г сухого нитрогликоля. [c.567]

Взрывчатые масла, получаемые при нитрации конденсированного глицерина (смесь глицерина и диглицерина), испытывают так же, как чистый нитроглицерин. Они содержат обычно несколько больше воды (до 1°/о)- Состав узнается путем определения содержания азота по Lunge, причем можно брать несколько большую навеску, чем для нитроглицерина. Содержание азота в 17,6—соответствует содержанию в нитроглицерине около 30°/q тетранитродиглицерина. [c.609]

Гексантриоловые эфиры жирных кислот С4 ю хорошо растворяются в общеупотребительных растворителях, пластификаторах, жирах и маслах. Они не смешиваются с глицерином, гликолем и некоторыми пластификаторами, содержащими свободные гидроксильные группы. Растворимость полимеров в этих гексантриоловых эфирах не очень велика. В них нерастворим нитрат целлюлозы любой степени нитрации. Обычного смачивания спиртом большей частью достаточно для того, чтобы активировать растворение нитрата целлюлозы Е. Нитрат целлюлозы А растворяется только в эфирах жирных кислот с наиболее короткой цепью кислотного остатка. Остальные простые и сложные эфиры целлюлозы не растворяются при комнатной температуре. О влиянии длины цепи кислот на растворяющую способность эфиров свидетельствует также разная критическая температура растворения бензилцеллюлозы. Эфир жирной кислоты 4-7 раство-)яет ее при 70—80° С, а эфир жирной кислоты Сд-ц лишь при 130—150° С. [c.638]

О пригодности динамитного глицерина лучше всего судить по пробной нитрации, которая в то же время служит для точного о п р е д е л е и я выхода. Добывавшийся центральными державами в последние годы мировой войны путем брожения сахара ферментол , или прото.ч-глицерин , никогда не достигал чистоты обыкновенного жирового глицерина кроме того вследстеие постоянного содержания триметилен-гликоля СНгОН — СН2 — СНгОН он давал при нитрации несколько. меньшие выходы. Тем не менее производство ферментола в военное время будет возобновлено. [c.222]

За несколько лет до войны систематически стали стремиться производить давно известный нитроглицерин наиболее экономичным путем и с наивысшими выходами. Согласно теории 100 ч. безводного глицерина должны давать 246,6 ч. нитроглицерина в производстве же например, пользуясь кислотной смесью из равных количеств молей серной и азотной кислоты с 6% НгО (подобно тому как работали в течение многих лет после Нобеля), можно получить выход, равный лишь 206— 210Ус, Обстоятельные исследования показали, что выход нитроглицерина зависит от равновесия, устанавливающегося между нитроглицерином, азотной кислотой и водой, и что максимальный выход ни в коем случае нельзя смешивать с максимальной рентабельностью производства. Экономически выгодные результаты зависят от столь большого числа факторов, иногда диаметрально противоположного характера, что рассчитать или определить их влияние вряд ли вообще воможно. Выход нитроглицерина прежде всего зависит от содержания воды в нитрующей смеси, затем от пропорции, в которых смешаны серная и азотная кислоты, от температуры нитрации и, что само собой понятно, в значительной степени — от качества глицерина. При одинаковом составе нитрующей смеси на величину выхода влияют два фактора 1) неполная этерификация на основании закона действующих масс, вследствие чего наряду с тринитратом образуются ди- и мононитрат и, возможно, также сульфат глицерина 2) растворимость нитроглицерина в отработанной кислоте. Для полной этерификации требуется большой избыток нитрующей смеси, а следовательно количество отработанной кислоты и потери на раствори-мость в ней нитроглицерина увеличиваются. [c.224]

В новом непрерывном процессе производства нитроглицерина удалось до стигнуть наибольшего выхода в технике 231—233,5% нитрация по этому способу производится также с помощью безводной нитрующей смеси, но при механическом перемешивании (без потерь) и особенно благонриятном соотношении реагирующих веществ — глицерина и кислотной смеси (50/50) — равном 1 5. Само собой разумеется, что указанный выше выход можно получить лишь [c.225]

Для составления кислотной смеси, употребляемой для. -штра-ции глицерина, некоторое количество концентрированной сериой кислоты (1,845) и дымящей азотиюй кислоты (1,5) смешивается сжатым воздухом в предписанных пропорциях в котлах из кислотоупорного чугуна. Обычно смешивают, как и при производстве пироксилина, большое количество, передавливают его с помощью монтежю в запасные баки и оттуда расходуют для нитрации. Установка соответствует расположению, представленному на рис. 79 и 83. Резервуары для кислоты емкостью до 50 ООО л следует устанавливать на такой высоте, чтобы необходимое для загрузки количество смеси самотеком стекало в нитра-ционный аппарат, предварительно пройдя весы или через мерник [c.228]

К аппарату подведены две перфорированных трубы для впуска сжатого воздуха, одна из которых доходит до спускной трубы, а другая — до дна аппарата. Обе трубы снабжены тонкими выходными отверстиями. Если подача сжатого воздуха почему-либо прекращается, то открывают баллон с углекислотой, который должеи быть постоянно присоединен к подводке. Если выделение тепла при нитрации даст резкий скачок и пары в вытяжной трубе окрасятся в темнобурый цвет, то подачу глицерина прекращают и содержимое возможно более энергично охлаждают углекислотой. Если саморазложение, сопровождающееся выделением тепла и нитрозных газов, все же пойдет дальше и будет грозить взрывом, приступают к спуску ( затоплению ) всей загрузки, т. е. спускают ее через широкий спускной кран в предохранительный бак. На этот случай вне валов имеются приспособления для открывания спускного крана и кран для подвода сжатого воздуха в предохранительный бак. [c.230]

Образование эмульсии нитроглицерина в отработанной кислоте представляет собой известного рода опасность, особенно в летнее время, н за этим следует наблюдать вплоть до момента спуска нитроглицерина. Во времена Нобеля не делалось никаких попыток сократить время сепарации (которое в то время благодаря присутствию в глицерине вязких и хлопьевидных примесей было несомненно очень продолжительным) каким-либо искусственным путем. Впервые это удалось Науму в 1904 г. путем добавления парафинового масла. Позднее с большим успехом стали применять фтористый натрий с кизельгуром или кремнефтористоводородный натрий, которых прибавляли в количестве около 30 г на 400 кг за несколько минут до окончания нитрации. В случае фтористых -солей под влиянием отработанной серной кислоты образуется 81р4, про-низьюающий жидкость огромным количеством мельчайших пузырьков, которые, подымаясь, ускоряют разделение эмульсии. Сравнительно недавно в качестве ускорителей процесса разделения были предложены производ-аые мочевины, как например ацетамид и дициандиамид [c.231]

В о л е м 1 и предложен для изготовления незамерзающего динамита. Исходным продуктом является диглицерин, очень тягучая, прозрачная, как вода, сладковатая на вкус жидкость удельного веса 1,33, з 11 раз более вязкая, чем глицерин. Если глицерин при добавке 0,5—1% щелочного катализатора (ацетата натрия, бикарбоната, соды) нагревать в течение 1—2 час. до 275°, то имеет место полимеризация с выделением воды, и образуются 30—40% диглицерина и очень ебольщое количество три- и полиглицеринов. Такую смесь с 60—70% непрореагиро-вавшего глицерина в Америке и Англии одно время непосредственно подвергали нитрации и применяли для приготовления незамерзающего желатиндинамита. [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология