Уксусная кислота физические константы

В случае этерификации этилового спирта уксусной кислотой константа равновесия при температуре кипения смеси реагирующих веществ и атмосферном давлении равна приблизительно 4. Если взять эквимолекулярные количества кислоты и спирта или эфира и воды, то равновесная смесь будет содержать около /з моля сложного эфира, /з моля воды, /з моля уксусной кислоты и /з моля спирта. Удаляя по мере образования воду или сложный эфир из сферы реакции (в зависимости от того, какое из этих соединений имеет большую летучесть), равновесие, представленное уравнением (9), можно сдвинуть вправо вплоть до полной этерификации. Такого же сдвига равновесия можно достигнуть, взяв избыток спирта. В зависимости от физических свойств исходных веществ или продуктов реакции применяют тот или иной из этих методов. Большинство сложных эфиров кипит выше, чем вода. Поэтому для полноты этерификации обычно предпочитают отгонять воду в виде азеотропной смеси. Согласно Бруксу [28], наиболее важные эфиры уксусной кислоты получают с выходом выше 95%, применяя в качестве катализатора серную кислоту (0,5%) и отгоняя воду в виде азеотропной смеси со сложным эфиром. [c.345]

При определенных физических условиях можно воспользоваться для решения подобных задач приближенным подходом, позволяющим обойтись без решения квадратного уравнения. В данном случае, исходя из того, что уксусная кислота должна быть лишь частично диссоциирована, в знаменателе выражения для константы равновесия К можно пренебречь величиной [c.231]

Ранее уже было показано, что при реакциях в растворах полярность растворителей очень сильно влияет на их способность сольвати-ровать полярные частицы или ионы и, следовательно, на величины К, а также к. Во многих сериях физические константы растворителей (диэлектрическая проницаемость, дипольный момент, показатель преломления) не коррелируют с /Сг или Эти константы поэтому не подходят в качестве меры полярности растворителей. Параметр У используют в качестве эмпирического параметра относительной полярности. Таким образом, вода оказывается полярнее уксусной кислоты. Величину У можно определить лишь для небольшого числа растворителей, в которых возможно проведение реакций 5л 1. Однако существует целый ряд других измеряемых явлений, например поглощение света определенными красителями, зависящих от полярности растворителя. Такого рода измерения возможно осуществить уже в большинстве растворителей. [c.176]

В упомянутой статье Ловиц уделяет особое внимание изучению физических и химических свойств ледяной уксусной кислоты. Он подробно описывает форму ее кристаллов, обсуждает и экспериментально исс.педует вопрос, является ли ледяной уксус кристаллогидратом или же безводным соединением. Он определил, далее, константы своего продукта — температуру плавления и удельный вес, сравнил его свойства со свойствами обычного льда, и т. д. [c.493]

Ниже приведены важнейшие физические констант уксусной кислоты [c.7]

В ассоциации жидкой уксусной кислоты можно убедиться по ее высокой температуре кипения, не соответствующей ее мономолекулярной форме, по ее отступлению от правила Трутона, по вязкости, по поверхностному натяжению и по ряду других физических констант. [c.11]

Часто при исследованиях в качестве растворителей применяют эфиры уксусной кислоты. В смесях растворителей их содержание нередко превосходит содержание других растворителей как по числу компонентов, так и по их количеству. Если при проведении пробы на испарение (стр. 935) Н удается обнаружить по запаху все составные части смеси, содержащей наряду с другими растворителями и несколько разных эфиров, то определяют некоторые физические константы или судят о составе по результатам количественного анализа. [c.948]

Технические условия. Этилацетат — жидкость с удельным весом 0,885—0,905. Объем отгона в пределах 70—85° должен составлять не меньше 90 /о. Эфирное число 637. В техническом продукте, кроме физических констант, определяют содержание кислоты (в пересчете на уксусную) и эфира. [c.251]

Нельзя не вспомнить, что еще Д. И. Менделеев указывал иа желательность при изучении состава нефти не подвергать ее компоненты химическим превращениям и целиком исключить действие таких агентов, как, например, концентрированные кислоты, галоиды и т. д., которые могут глубоко изменять строение углеводородов. Он рекомендовал применять главным образом физические и физико-химические методы исследования, такие как фракционированная перегонка, точное определение физических констант получаемых при этом погонов, селективное действие некоторых растворителей — спирта, уксусной кислоты, фенола. [c.7]

Соотносительное влияние химического и физического факторов особенно отчетливо проявляется в величинах констант диссоциации (точнее, протонизации) оснований в кислых растворителях. Вследствие того, что величина 8 уксусной кислоты значительно меньше, чем у воды, амины в этом растворителе в ряде случаев (пиридин, диэтиламин и др.) слабее, чем в воде, хотя сродство к протону у воды выше, чем у уксусной кислоты. Впрочем, в случае очень слабых (в воде) аминов происходит повышение их силы в уксусной кислоте по сравнению с водой. [c.228]

Физические свойства. Оксикислоты — жидкости или большей частью кристаллические тела. В воде они растворимы лучше, чем соответствующие карбоновые кислоты, не содержащие гидроксила. Низшие оксикислоты смешиваются с водой во всех соотношениях. По сравнению с карбоновыми кислотами с тем же числом углеродных атомов, оксикислоты обнаруживают более сильно выраженные кислотные свойства. Так, константа диссоциации гликолевой кислоты в 8,5 раз больше, чем уксусной. [c.259]

Зторой недостаток теории Аррениуса был связан с игнорированием ион — ионного взаимодействия. Ионы рассматривались как частицы идеального газа, а следовательно, не учитывалось обусловленное кулоновскими силами притягательное взаимодействие катионов и анионов и отталкивательное взаимодействие одноименно заряженных ионов. Пренебрежение ион— ионным взаимодействием, совершенно непонятное с физической точки зрения, приводило к нарушению количественных соотношений теории Аррениуса. Так, например, строгая проверка уравнения (1.7) показывала, что константа диссоциации К не остается постоянной, а изменяется с концентрацией электролита. Наиболее отчетливо этот эффект проявляется в растворах сильных электролитов, истинная степень диссоциации которых а близка к единице (так называемая аномалия сильных электролитов ). Но даже в растворах слабой уксусной кислоты зависимость К от концентрации СНзСООН значительно превосходит возможные ошибки измерений. Ниже приведены константы диссоциации К для водных растворов КС1 и СНзСООН при 25 С [c.16]

Смесь 21 г уксусной кислоты-Н , (],5 г метилового эфира За-ацетоксихолен-11-овой кислоты и 0,04 г катализатора — окиси платины встряхивают в течение 2,5 часа. Затем добавляют приблизительно 0,006 моля водорода-Но (4,5-кратный избыток) (примечание 1) в этих условиях реакция гидрирования заканчивается приблизительно за 13 мин. Реакционную смесь охлаждают сухим льдом до полного удаления водорода, после чего перегонкой в вакууме удаляют уксусную кислоту-Н . К продукту добавляют последовательно несколько порций обыкновенной уксусной кислоты, которые также удаляют в вакууме. Продукт растворяют в ацетоне и раствор фильтруют для удаления катализатора. После двух перекристаллизаций из петролейного эфира метиловый эфир За-ацетоксихолановой-11,12-Н2 кислоты имеет следующие физические константы т. пл. 134— 135 [а]р =+48,Г (ацетон), [а] =48,4° (примечания 2, 3 и 4). [c.585]

Индукционный эффект проявляется в разных физических и химических свойствах соединения. Особенно сказывается его влияние на силе кислот и оснований. Атом хлора в хлоруксусной кислоте через цепь других атомов действует на связь водорода с кислоро-до.м в карбоксильной группе. Оттягивание электронов от водорода к кислороду облегчает отрыв протона, усиливает диссоциацию кислоты на ионы. Константа диссоциации хлоруксусной кислоты в 85 раз больше константы диссоциации уксусной кислоты. [c.74]

В заключение, однако, отметим, чта чисто физическое рассмотрение, основанное на допущении об аддитивности и ненасьпцаемости взаимодействий, не оправдывается для систем с химическими превращениями (например, в случае паров муравьиной или уксусной кислот, содержащих значительное количество димеров). При сильной ассоциации в вириальном разложении для газа, состоящего из мономеров и димеров, недостаточно учитывать только член со вторым вириальным коэффициентом уже при малых давлениях вириальное разложение может расходиться (хотя тройные группы и группы более высокого порядка практически отсутствуют). Вывести уравнение состояния газа с химическими превращениями проще всего путем рассмотрения системы как идеальной газовой смеси, в которой концентрации ассоциатов определяются законом действующих масс (см. выражения для констант равновесия в гл. IX, 15), а общее давление равно р = 2 Рь [c.343]

Эфир аллилового сппрта н фталевой кислоты представляет собой чистую бесцветную слабовязкую жидкость с характерным, пе лишенным приятности запахом, кипящую без разложения только в вакууме (т. кин. 154—155° нри 3 мм рт. ст. [3323]). Диаллилфталат растворяется в спирте, ацетоне, бензоле и эфирах уксусной кпслоты несколько хуже он растворяется в галогенироваиных углеводородах и совсем не растворяется в воде и в бензоле. Некоторые физические константы см. в табличных приложениях (гтр. 664). [c.650]

Ароматические альдегиды, так же как и жирные, присоединяют бисульфит натрия, синильную кислоту, гриньяров реактив (см. кн. I, стр. 128). Ряд реакций замещения альдегидного кислорода проходит также вполне аналогично реакциям жирных альдегидов. Сюда относятся реакции с гидразином, семикарбазидом, арИлгидразинами (кн. I, стр. 131). Реакция с гидроксиламином приводит к двум стереомерным оксимам бензальдегида, различающимся не только по физическим константам, но и по реакциям. При действии уксусного ангидрида (и других водоотнимающих средств) анти-тоыер отщепляет воду и образует бензонитрил, а сыя-изомер ацетилируется по гидроксильной группе [c.130]

По данным E. К. Опель, третичнобутилаллен образуется нри действии алкоголята натрия па бромистый несимметричный метилтретичнобутилэтилен при 160° и, следовательно, lu изомеризуется при действии избытка реактивов подобно многим другим одиозамещенным алленам. Как показал оныт, оп не изменяется и при нагревании со спиртовым едким кали при 160°. Из 12 г углеводорода, нагретых в указанных условиях в продолжение 6 час., обратно пол учено 10 г с исходной т. кип. 81 — 83°. Физические константы остались без всякого изменения, и нри окислении получены вновь только муравьиная и триметилуксусная кислоты и не замечено и следов уксусной. [c.427]

Углеводород 1-фенил-1-(4-трет. бутил)-фенилэтан получался восстановлением карбинола иодистым водородом в ледяной уксусной кислоте, после очистки перегонялся в вакууме при 2—3 мм рт. ст. при 148— 150°. Физические константы углеводорода 0,960 1>5508 найдено MR 78,88 вычислено 78,122. Мол. вес. 234,5 235,08 igHaz, выч. 238,35. [c.234]

Константа p для различных адсорбционных систем обычно колеблется в широких пределах. Физический смысл ее становится ясным, если принять с = 1. Тогда р представит собой значение адсорбции при равновесной концентрации адсорбтива, равной 1 моль/л. Константа р возрастает с увеличением длины углеводородного радикала поверхностно-активного веш,ества, так как при этом возрастает адсорбционная способность вещества. Показатель 1/п является правильной дробью и характеризует степень приближения изотермы адсорбции к прямой. Поскольку приближение к насыщению поверхности адсорбента адсорбтивом должно приводить к резкому уменьшению значения 1/ге (при больших концентрациях количество адсорбированного вещества постоянно и, следовательно, показатель 1/п в уравнении Бедеккера — Фрейндлиха должен равняться нулю)", следует ожиДать, что чем выше адсорбционная способность адсорбтива, тем меньше должно быть значение 1/и. Это подтверждается, например, тем, что в гомологическом ряду уксусная — валериановая кислоты константа 1/ г уменьшается от 0,41 до 0,23. Так как десорбция увеличивается с повышением температуры, то при нагревании системы значение (3 должно падать, а 1/ге — возрастать. [c.84]