Растворители физические константы

В этом обзоре доноры атомов водорода, например вода, метанол и формамид, рассматриваются как протонные растворители растворители с константами диэлектрической проницаемости более 15, которые, хотя и содержат атомы водорода, но не способны выступать в роли доноров лабильных атомов водорода с образованием сильных водородных связей, рассматриваются как сильно полярные апротонные соединения. К числу таких обычных полярных апротонных растворителей относятся диметилформамид, диметилацетамид, Ы-метиЛпирролидон-2, диметилсульфоксид, тетраметиленсульфон (сульфолан), диметилсульфон, ацетон, нитрометан, ацетонитрил, нитробензол, двуокись серы, пропиленкарбонат. В обзоре рассматриваются преимущественно ДМФА, ДМАА и ДМСО, так как эти растворители доступны и широко применяются [2,4]. Но следует помнить, что существует много других полярных апротонных растворителей, применение которых в отдельных частных случаях может быть предпочтительным. Некоторые физические константы обычных полярных апротонных растворителей приведены в табл. 1. [c.7]

Существует несколько видов классификации растворителей по химическим классам, по физическим константам, например температуре кипения, вязкости, диэлектрической проницаемости и т. д., по кислотно-основным свойствам, по специфическому взаимодействию с растворенным веществом. Наиболее важными являются две последние классификации. [c.4]

Все растворители характеризуются физическими константами (температура кипения, интервал температур, в котором перегоняется растворитель, плотность, показатель преломления и т. д.). Знание этих констант необходимо для оценки пригодности растворителя в том или ином случае. [c.55]

Изопрен нерастворим в воде, хорошо растворим в спирте, эфире и других органических растворителях. Физические константы этого мономера приведены в Приложении I. [c.139]

Кристаллы гексагональной сингонии способны существовать при повышенных температурах вплоть до температуры плавления н-алкана кристаллы же других сингоний существуют при пониженных температурах, ниже так называемой температуры перехода, вполне определенной для данного н-алкана. Кристаллы могут переходить из одной сингонии в другую при кристаллизации н-алкана из расплава или раствора в каком-либо растворителе, при плавлении кристаллов, а также в твердой фазе (рекристаллизация). Переход кристаллов н-алканов из одной сингонии в другую полностью обратим. Температура перехода для индивидуальных н-алканов является физической константой, так как при достижении такой температуры скачкообразно изменяются физические свойства, например плотность, теплоемкость, коэффициент расширения и др. Так, переход кристалла н-алкана из гексагональной сингонии в ромбическую сопровождается тепловым эффектом, рав- [c.81]

Физические константы некоторых растворителей [c.204]

Из рис. 50 видно, что для областей концентраций, где вещество, находящееся в избытке (растворитель), описывается уравнением (VIH, 6), для вещества, находящегося в меньшем количестве (растворенное вещество), справедливо уравнение (VHI,7). Рис. 50 иллюстрирует также следующий факт если в уравнении (Vni, 6) константа пропорциональности имеет физический смысл давления пара чистого растворителя, то константа [c.201]

Книга содержит подробную классификацию растворителей эмпирические и теоретические уравнения, выражающие температурную зависимость плотности, показателя преломления поверхностного натяжения, вязкости и теплоты испарения, й также данные по критическим температурам и критическим давлениям, температурам замерзания, электрическим и оптическим свойствам таблицы физических констант и отдельные таблицы температур кипения и замерзания, диэлектрических постоянных и дипольных моментов для 254 растворителей. Кроме того, в книге приведены критерии чистоты, методы сушки и способы определения влажности растворителей и собраны наиболее надежные из описанных в литературе методов очистки растворителей книга снабжена обширной библиографией, состоящей из ссылок более чем на 2000 книг и журнальных статей. [c.4]

Неподвижный растворитель должен обладать соответствующими физическими константами, а также селективностью относительно компонентов смеси. При анализе сложных смесей целесообразно одновременно использовать несколько растворителей. При этом можно применять либо смесь растворителей на одном носителе, либо последовательно соединенные колонки с различными растворителями. [c.55]

Температура плавления является физической константой индивидуального веш,ества н определяется для каждого нового, впервые полученного соединения. В этом случае вещество подвергается многократной очистке различными методами (перекристаллизация из разных растворителей, возгонка, вакуумная перегонка и т. д.) н после каждой определяется температура плавления. Фиксируется максимальная величина, не изменяющаяся после очистки различными методами. Если это возможно, чистоту вещества следует проверить хроматографическим методом. Для известных веществ температуру плавления определяют с целью нх идентификации и установления чистоты. [c.55]

Предприняв термодинамическое исследование ряда гальванических элементов в неводных растворах, Л. В. Писаржевский сумел впервые в физической химии дать строго обоснованные выводы по влиянию растворителя на константу равновесия химического процесса. Эти исследования привели Л. В. Писаржевского к выводу о том, что химическая природа растворителя оказывает на равновесие гораздо большее влияние, нежели температура. [c.174]

В последнее время на кафедре физической и коллоидной химии начались систематические исследования по влиянию растворителя на константы равновесия и энергетические характеристики отдельных стадий межмолекулярного взаимодействия в неводных растворах. [c.176]

При измерении изменения концентрации раствора адсорбент отделяют фильтрованием, центрифугированием или декантацией. Концентрацию можно определять любым способом, например упариванием растворителя и взвешиванием остатка, измерениями физических констант (коэффициент преломления, плотность, оптическая активность и т. д.) или же при помощи колориметрических измерений. [c.322]

За 20 лет, прошедших со времени выхода первого издания, было разработано много новых методов получения, очистки и спецификации органических растворителей, а также вновь определено и исправлено большое число физических констант. По сравнению с первым изданием авторами добавлен материал по многим новым растворителям, тогда как описания некоторых смешанных жидкостей, не являющихся индивидуальными веществами (например, бензина и скипидара), исключены из книги. Значительно увеличено число приведенных в таблицах физических свойств, причем для наиболее важных констант (плотность, показатель преломления и др.) дана температурная зависимость. В книге собран и систематизирован обширный материал по физическим свойствам и способам очистки практически всех органических веществ, используемых в настоящее время в качестве растворителей (254 соединения). [c.5]

Для описания свойств растворителей можно использовать следующие физические константы температуры плавления и кипения, давление паров, теплоту испарения, показатель преломления, плотность, вязкость, поверхностное натяжение, дипольный момент, диэлектрическую проницаемость, удельную электропроводность и т. п. Физические свойства распространенных органических растворителей суммированы в табл. А.1 (см. приложение). [c.93]

Очевидно, что определяемую таким образом полярность растворителя нельзя описать даже качественно с помощью какой-либо одной физической константы, например диэлектрической проницаемости, дипольного момента или какой бы то ни было другой. В этой связи неудивительно, что макроскопическая диэлектрическая проницаемость не подходит для измерения [c.100]

В такой ситуации неоднократно предпринимались попытки найти другие пути оценки полярности растворителей. Отсутствие надежных методов теоретического расчета эффектов растворителей и невозможность определения полярности растворителя с помощью простых физических констант стимулировали поиск эмпирических параметров полярности растворителей, в основу которых были бы положены хорошо изученные, не вызывающие экспериментальных трудностей стандартные процессы, зависящие от природы растворителя. Обычно выбирают скорость какой-либо реакции, константу равновесия или спектральную характеристику и допускают, что с помощью этого параметра можно оценивать характеристики большого числа других зависящих от растворителя процессов. Если найти подходящий, достаточно чувствительный к природе растворителя процесс, можно принять, что он будет отражать все возможные [c.487]

В настоящее время низкомолекулярные нитропарафины играют исключительную роль в промышленности. Они являются превосходными растворителями, особенно в смеси со спиртами, для нитро- и ацетилцеллюлозы. Эфиры целлюлозы, виниловые смолы, бутират и пропионат целлюлозы также прекрасно растворяются в нитропарафинах. В табл. 62 приведены ваяшей-шие физические константы нитропарафинов, полученных нитрованием пропана [31]. [c.128]

Для того чтобы легче было отыскать требуемое соединение, все растворители, так же как и в перво издании, классифицированы в соответствии с химической природой и каждому из них присвоен определенный номер, под которым он фигурирует во всех таблицах. Для каждого растворителя приведены наиболее достоверные значения физических констант и рассмотрены описанные в литературе эффективные методы очистки, а также сообщены данные о токсических свойствах. Для многих летучих растворителей специально указаны допустимые с точки зрения техники безопасности пределы их концентраций в воздухе. [c.5]

Достаточно чистый для большинства целей бензол можно приобрести в любых количествах. В справочнике Химические реактивы Американского химического общества [22], а также в книге Розина [1579] перечислены технические условия на бензол, применяемый в качестве растворителя для аналитических целей или в качестве среды для различных определений, а также способы оценки степени его чистоты. Согласно зтим данным, температура кипения бензола лежит в пределах между 79,5 и 81,0° и минимальная температура его замерзания равна 5,2° допустимы примеси серы и следы других углеводородов. Этот продукт, однако, недостаточно чист, чтобы служить стандартом при измерении физических констант или же при приготовлении растворов для наиболее точных физических измерений. [c.283]

Ранее уже было показано, что при реакциях в растворах полярность растворителей очень сильно влияет на их способность сольвати-ровать полярные частицы или ионы и, следовательно, на величины К, а также к. Во многих сериях физические константы растворителей (диэлектрическая проницаемость, дипольный момент, показатель преломления) не коррелируют с /Сг или Эти константы поэтому не подходят в качестве меры полярности растворителей. Параметр У используют в качестве эмпирического параметра относительной полярности. Таким образом, вода оказывается полярнее уксусной кислоты. Величину У можно определить лишь для небольшого числа растворителей, в которых возможно проведение реакций 5л 1. Однако существует целый ряд других измеряемых явлений, например поглощение света определенными красителями, зависящих от полярности растворителя. Такого рода измерения возможно осуществить уже в большинстве растворителей. [c.176]

Сведения о важнейших физических константах наиболее распространенных в практике растворителей приведены в табл. 1 приложения. [c.127]

Как известно из теории хроматографии на бумаге, подвижность отдельных веществ характеризуется так называемой величиной Rf, представляющей собой отношение расстояния между центром пятна вещества и стартом (а) к расстоянию между фронтом растворителя и стартом (б) (рис. 16). Величина Rp, таким образом, изменяется в пределах от О до 1. Вещества па старте имеют Rp=Qfi вещества в середине хроматограммы имеют Rp = 0,b, а вещества на фронте растворителя — / р=1,00. Нужно помнить, что величина Rf не является физической константой, если эксперимент не проводится в строго стандартных условиях. В большинстве случаев величина Rp характеризует только подвижность вещества и является величиной эффективности разделения данной хроматографической системы. Именно с этой точки зрения следует [c.73]

Физические константы важнейших органических растворителей [c.5]

Практически все частные статьи ГФ X нормируют растворимость ЛС в воде, спирте, хлороформе и некоторых других растворителях. Под растворимостью в ГФ XI подразумевается не физическая константа, а свойство вещества, позволяющее дать ориентировочную оценку подлинности и доброкачественности ЛС. Наличие примесей выше установленного предела может заметно сказаться на растворимости исследуемого вещества. Показатели растворимости в разных растворителях приведены в частных статьях. [c.85]

Физер Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза. Пер. с англ. — М. Мир, т. 1—3, 1970 т. 4 и 5, 1971 т. 6, 1975. В т. 1—5 перечислены в алфавитном порядке реагенты, катализаторы, растворители и т. д., используемые для органических лабораторных методик. Аналогично построен т. 6, включающий новые соединения и новые данные для соединений, перечисленных в т. 1—5. Издание снабжено обширной практической информацией, такой, как ссылки иа литературу, источники коммерческого снабжения, методы высушивания и физические константы. [c.571]

Величины Го и АН, стоящие в правой части этого уравнения, являются физическими константами растворителя. Поэтому при заданном давлении правая часть уравнения (111-42) — величина постоянная. Для значений Г и ДЯ при атмосферном давлении эта величина называется эбулиоскопической постоянной. [c.96]

Физические константы растворителей [c.136]

Коэффициент распределения для исследуемой системы, включающей растворенное вещество и растворитель (в условиях применения метода газовой хроматографии) является физической константой, зависящей только от температуры, и газо-жидкостная хроматография представляет собой удобный метод определения этого коэффициента. Удельный объем удерживания Vg также имеет характер физической константы и может быть просто выражен через К из равенства (8). При определении К необходимо измерять плотность растворителя при температуре колонки (с точностью до 1%), тогда как при определении Уд это не обязательно. Другие параметры колонки и условия ее работы должны быть точно известны, так как они, как это видно из приведенных выше соотношений, требуются для вычисления К и Ув. [c.548]

Нитробензол (мопонитробензол, мирбановое масло) СбНбЫОг молекулярный вес 123,1123. Нитробензол — маслянистая жидкость с запахом горького миндаля. Чистый нитробензол бесцветен, технический — светло-желтого цвета. Смешивается со многими органическими растворителями. Физические константы т. пл. 5,76° С, т. кип. 210,8° С 4 = 1,20824 = 1,552557. Нитробензол — сильный яд [c.264]

Хроматографическим методом выделена мопогидроперекись. Полученная гидроперекись представляет собой вязкую, бесцветную жидкость, не растворима в воде, но растворима в органических растворителях. Физические константы гидроперекиси 1,079 1,5670 пайдено MR 77,412 вычислено 77,219 Мол. вес 251,6 256,0 выч. 256,33. [c.233]

Примечательно и то, что интенсивное экстрагирование сред-некоптинентальных нейтральных продуктов до выхода рафината, равного 60%, дает масло, в котором содержание ароматических колец, вязкость и индекс вязкости весьма близки с полученными при гораздо более умеренном экстрагировании пенсильванских нейтральных продуктов. Однако нафтеновые и парафиновые компоненты этих двух типов нейтральных масел совсем различны, что следует из данных кольцевого анализа и соотношения парафиновых цепей и нафтеновых колец. Пенсильванские нейтральные масла имеют соотношение парафины нафтены, близкое к пяти, а среднеконтинентальные — только 2,3—2,4. Подобно этому отношение парафиновых компонентов к нафтеновым в пенсильванских брайтстоках достигает 5,5, а у среднеконтинентальных четырех. Экстракция растворителями дистиллятов из различных нефтей не дает готовых продуктов одной и той же химической структуры или состава, хотя физические константы у них могут быть весьма близкими. [c.142]

Другая серьезная проблема, возникающая при учете электростатических взаимодействий, связана с диэлектрической проницаемостью е. Выше отмечалось, что этот параметр характеризует макроскопическое свойство среды ослаблять взаимодействие зарядов, находящихся на большом расстоянии друг от друга. В конформационном анализе одной молекулы такая трактовка параметра е, строго говоря, теряет смысл. Тем не менее от использования диэлектрической проницаемости не отказались и вводят В расчет в виде эмпирического параметра, величина которого может существенно отличаться от величины известной физической константы. Определение е, используемой в конформационном анализе, связано с большими трудностями и вряд ли является однозначным. В отсутствие молекул растворителя в промежутке между близко расположенными атомами значение диэлектрической проницаемости определяется поляризуемостью взаимодействующих атомов и полем, создаваемым окружающими атомами и молекулами растворителя. Для неполярной среды Брант и Флори рекомендуют величину е = 3,5 [86]. Выбор был сделан при сопоставлении результатов конформационного анализа полипептидов с опытными данными. В работе Скотта и Шераги, посвященной конформационному анализу регулярных структур полипептидов, значение е варьируется от 1 до 4, что, однако, мало сказывается на профиле потенциальной поверхности [85]. Учитывая величину диэлектрической проницаемости в алкиламидах (е = 4), значения от 1 до 4 можно считать разумными при оценке электростатических взаимодействий атомов полипептидов в неполярных средах. В случае водных растворов значение зф должно быть больше, так как для самой воды е = 81 и, что весьма важно, вода при образовании водородных связей оттягивает на себя заряды атомов амидной группы. С. Кримм и Дж. Марк в расчете конформаций полипептидов с заряженными группами в водной среде использовали величину е, равную 10 [95]. В работе Е.М. Попова и соавт. [96] была рассмотрена возможность учета влияния растворителя на конформационное равновесие низкомолекулярных пептидов в рамках механической модели. Наилучшее совпадение с экспериментальными данными было получено при е = 4 для растворов в ССЦ, е = 6-7 - СНСЦ и е = 10 - Н2О. [c.119]

Качественное исследование сополимеров относительно просто, если гомополимеры существенно различаются по растворимости например, если один сополимер растворяется в бензоле, а другой нет. В этом случае одну пробу предполагаемого сополимера экстрагируют бензолом, а вторую пробу — растворителем второго гомополимера. Если таким образом не удается проэкстрагировать чистые гомополимеры, то исходный образец — истинный сополимер. Разумеется, экстракция должна быть проведена очень тщательно и повторена несколько раз, так как смеси полимеров обычно трудно разделить экстрагированием [125]. Если соответствующие го)Мопо-лимеры не различаются существенно по растворимости, то иногда такое различие можно создать путем химических превращений, например омылением сополимеров винилацетата, акрилатов или метакрилатов, эпоксидированием или гидроксилированием диенов. Качественное исследование сополимеров значительно осложняется, если невозможно использовать различие в растворимости гомополимеров. В этом случае определяют другие физические константы предполагаемых сополимеров (например, температуры размягчения и плавления, плотность, степень кристалличности) и сравнивают их с соответствующими значениями для смесей гомополимеров разного состава. Часто сополимеры можно отличить от смесей гомополимеров, проводя качественный и количественный анализ продуктов пиролиза (см. раздел 2.3.8). [c.95]

Декагидронафталин из разных источников может значительно различаться по содержанию цис- и транс-изомеров. Сейер и Уокер [1661] показали, что при перегонке при атмосферном давлении декагидронафталин разлагается. Несколько порций растворителя из различных источников были слиты вместе и подвергнуты фракционированной перегонке, причем было собрано пять фракций. Первая и вторая фракции были смешаны и снова перегнаны то же было сделано с четвертой и пятой фракциями. Соответствующие дистиллаты были затем подвергнуты дробной кристаллизации до получения постоянной температуры плавления. Девять смесей цис- и транс-изомеров было приготовлено путем смещения отвешенных количеств зтих изомеров. Было показано, что плотность и показатель преломления находятся в линейной зависимости от состава. Имеются также данные об измерениях других физических констант [1658, 1659]. [c.282]

Фретинг-коррозня 1.17, 18 Растворители органические — Физические константы 2.37 [c.242]

Приготовлены многочисленные моно- и диалкилэфиры пропиленгликоля. Моноалкилэфиры можно получить нагреванием соответствующих алифатических спиртов под давлением с окисью пропилена. Диалкилэфиры пропиленгликоля можно приготовить из пропиленгликоля или пропиленхлоргидрина и диалкилсуль-фата в присутствии щелочи Как чистые индивидуальные эфиры, так и их смеси. можно применять в качестве растворителей для растительных и синтетических смол и сложных эфиров целлюлозы- . В табл. 106 даются физические константы некоторых моноалкилэфиров пропиленгликоля [c.575]