Азеотропная перегонка разделение ароматических углеводородов

Обычно в качестве вещества, образующего азеотропную смесь с ароматическим углеводородом, берут метилэтилкетон или метиловый спирт. Лэйк [9] составил список веществ, дающих азеотропные смеси с толуолом. Для азеотропной перегонки последнего, по-видимому, наиболее часто используют водный метилэтилкетон. Его применение для этой цели в промышленном масштабе описано в литературе [9, 10]. Этот кетон увлекает с собой в отгон парафины, а также нафтены, если последние присутствуют в разделяемой смеси. Для экономии греющего пара перегонке подвергают концентрат, содержащий 40% толуола. Даже в этом случае для хорошего разделения требуется брать на каждый объем неароматического углеводорода 2—3 объема метилэтилкетона. [c.246]

В литературе указаны следуюш,ие методы разделения ароматических углеводородов от неароматических, дающие хорошие резуль-, таты перегонка с испаряющим агентом (азеотропная и экстрактив- [c.147]

Разделение ароматических углеводородов, выделенных с помощью адсорбционной хроматографии, может быть проведено также азеотропной перегонкой и кристаллизацией. Для этого моноциклические ароматические углеводороды, предварительно разогнанные в вакууме при 50—60 мм рт. ст. па узкие фракции, подвергаются азеотропной перегонке при атмосферном давлении. В результате выделяются индивидуальные ароматические углеводороды. [c.130]

При выборе третьего компонента для азеотропной перегонки необходимо учитывать следующее 1) после его добавления температура кипения смеси третьего компонента с неароматическими углеводородами (новой азеотропной смеси) должна значительно отличаться от температуры кипения выделяемого ароматического углеводорода или его азеотропной смеси с третьим компонентом 2) желательно, чтобы новая образующаяся азеотропная смесь содержала максимальное количество неароматических углеводородов 3) третий компонент должен иметь низкую теплоту испарения, чтобы расход тепла на отгон был минимальным он должен также легко регенерироваться для дальнейшего использования в процессе, например путем водной промывки, разделения фаз при охлаждении и др., и быть химически инертным — не вступать в реакцию с разделяемыми углеводородами, не корродировать аппаратуру, быть термически стабильным, нетоксичным и доступным в промышленном масштабе. [c.41]

Однако на практике смеси веществ не подчиняются точно закону Рауля и различия в относительных летучестях компонентов смеси можно искусственно увеличить, используя методы азеотропной или экстракционной перегонок. Относительную летучесть парафинов, находящихся в смеси с ароматическими углеводородами, кипящими при той же температуре, можно увеличить с единицы до двух и даже до трех, что позволяет легко осуществить их разделение с помощью ректификации. [c.35]

Так, при разделении смеси парафиновых и ароматических углеводородов расход третьего компонента при азеотропной перегонке растет при повышении концентрации парафиновых углеводородов в сырье. [c.207]

В связи с отмеченным при разделении смеси парафиновых и ароматических углеводородов азеотропная перегонка обычно применяется при сравнительно невысокой концентрации парафинов в исходном сырье, тогда как экстракционная перегонка осуществляется при сравнительно небольшой концентрации в сырье ароматических углеводородов. [c.207]

При разделении парафиновых и ароматических углеводородов азеотропной перегонкой в качестве третьего компонента используются метиловый и этиловый спирты, метилэтилкетон и другие подобные соединения. При экстракционной перегонке для разделения тех же смесей может быть использована большая группа соединений. В табл. IV. 7 [94] приведены некоторые из этих соединений и данные по величине коэффициентов относительной летучести при отделении толуола от парафиновых и нафтеновых углеводородов, кипяш их в пределах 99—113°. [c.208]

В промышленности при разделении парафиновых и ароматических углеводородов большое распространение получил фенол, а при отделении бутанов от бутиленов — фурфурол. При получении абсолютного этилового спирта азеотропной перегонкой, как известно, в качестве третьего компонента используется бензол. [c.208]

Из стабилизованного бензина в серии колонн выделяют нормальные углеводороды, а разветвленные углеводороды остаются в виде смеси. Такое разделение легко осуществлять благодаря сравнительно большой разнице между температурами кипения к-парафи-новых и изопарафиновых углеводородов [56]. Во избежание образования азеотропных смесей с бензолом и толуолом ароматические углеводороды предварительно удаляют, вследствие чего улучшается фракционированная перегонка. [c.14]

На фиг. 4-7 приведены результаты, полученные нри отделении ароматических углеводородов от циклопарафиновых и парафиновых методом азеотропной перегонки. О степени разделения судили по изменению показателя преломления в каждой фракции дистиллата и по количеству полученного углеводорода. [c.86]

Такая перегонка улучшает отделение алкилбензолов от нафталина и алкилнафталинов. Фактическое смещение точек кипения ароматических углеводородов с понижением давления по сравнению с точками кипения циклопарафиновых углеводородов таково, что если азеотропной перегонке смеси при нормальном давлении предпослать перегонку при пониженном давлении, то это вызовет небольшое снижение эффективности разделения, достижимого при азеотропной перегонке однако это изменение не существенно, так как отделение ароматических углеводородов от цикло парафиновых при азеотропной перегонке уже достигло высокой степени. Далее, пря перегонке смеси углеводородов с одинаковой точкой кипения, но различных типов, ароматические углеводороды, по сравнению с парафиновыми и циклопарафиновыми углеводородами, имеют тенденцию к передвижке в низкокипящие фракции, так как отношение упругости пара ароматических углеводородов к молярной доле их в той же смеси больше, чем циклопарафинов и парафинов. В случае перегонки при нормальном давлении фракций нефти, содержащих разветвленные парафины и цикло парафины, пики на графике показателя преломления но объем указывают области концентрации циклопарафинов. В непосредственной близости к такому пику, где показатель преломления увеличивается с повышением точки кипения, основными загрязнениями концентрата циклопарафинов являются [c.96]

Следующими двумя вышекипящими ароматическими углеводородами являются о-ксилол и изопропилбензол. Между ними нет близкокипящих соседей, и поэтому их легко выделить и количественно определить общее содержание. Следующий встречающийся ароматический углеводород — н-пропилбензол, кипящий на 2,1° С ниже 1-метил-З-этилбензола. Методика их разделения такая же, как и в случае разделения смеси этилбензола и п-ксилола. Затем встречается 1-метил-З-этилбензол и 1-метил-4-этилбен-зол, которые различаются по температуре кипения всего на 0,7° С и разделяются при перегопке с очень большим трудом. Однако, применяя длительную обычную и азеотропную перегонки и комбинируя их с методом адсорбции и, возможно, кристаллизацией, можно добиться полного их разделения. [c.282]

При азеотронной перегонке углеводородов прибавляют какое-нибудь полярное соединение, нанример спирт или органическую кислоту, причем это соединение должно образовывать азеотропные смеси с углеводородами и увлекать их с собой. Например, небольшие количества предельных углеводородов можно отделить от ароматического углеводорода, обладающего примерно той же температурой кипения, посредством азеотронной перегонки, так как азеотроп, образуемый неароматическим углеводородом и полярным соединением, имеет более низкую температуру кипения, чем азео-трои, образуемый ароматическим углеводородом и полярным соединением. Россини принадлежит обзор по вопросу о применении азеотронной перегонки для разделения углеводородов нефти [100[. [c.139]

Для непрерывного промышленного процесса экстрактивная перегонка удобнее, чем азеотропная, так как для нее требуется меньше ректификационных колонн. Однако выбор экстрактивной или азеотропной перегонки определяется экономикой конкретного процесса. Энергозатраты на процесс ректификации в присутствии третьего компонента в значительной степени зависят от его расхода, который определяется составом исходного сырья. Поэтому, например, в случае разделения смеси парафинов и ароматических углеводородов азеотропную перегонку применяют при сравнительно невысокой концентрации парафинов в исходном сырье экстрактивную — в случае невысокой концентрации ароматических углеводородов. [c.54]

Существуют следующие способы выделения моноцикличе-ских ароматических углеводородов из смеси с другими углеводородами ректификация азеотропная и экстрактивная перегонка селективная экстракция адсорбция выделение с помощью клатратов фракционная (или дробная) кристаллизация. На практике широкое применение находят второй и третий способы. Адсорбционный метод экономически оправдан лишь для выделения ароматических углеводородов из бедных смесей. Способ фракционной кристаллизации применяется только для разделения смеси ксилолов. [c.60]

Азеотропная перегонка. Если экстракционная перегонка применяется для разделения иарафивовых углеводородов, то азеот-ропную перегонку используют для разделения ароматических углеводородов. Процесс идет также в присутствии третьего компонента, образующего с одним или несколькими компонентами разделяемой смеси азеотропную смесь. Растворитель может образовывать с компонентами азеотропные смеси с минимумом или максимумом на кривой кипения. При разделении бинарной смеси могут получаться азеотропные смеси с минимум температур кипения, но один из азеотропов обычно кипит ниже, чем второй. Растворитель может образовывать гомогенные азеотропные смеси (полная взаимная растворимость растворителя и выделяемого компонента смеси) и гетерогенные азеотропы. Примером последнего служит тройной азеотроп этанол—вода-бензол с Гкип- = 64,9°С (74,1% бензола, 18,5% спирта и 7,4% воды), образующийся при обезвоживании этилового спирта бензолом. [c.55]

Азеотропная перегонка используется для разделения ароматических углеводородов. Процесс идет в присутствии третьего компонента, образующего азеотропную смесь с одним или несколькими компонентами разделяемой смеси. Азеотроиные смеси могут быть с минимумом или максимумом температуры кипения. При разделении бинарной смеси могут получаться азео-тропные смеси с минимальной температурой кипения, но одна [c.69]

Обзор всех известных приемов азеотропной перегонки был бы слишком громоздким. Техническая литература, в том числе й патентная, по данному вопросу исключительно обширна. Уже приведенные примеры показывают, насколько велики возможности этого метода перегонки. Поэтому целесообразно указать лишь классы веществ, которые особенно выгодно разделять азеотропной перегонкой. Азеотропную перегонку широко применяют для обезвоживания органических веществ, таких как муравьиная кислота, уксусная кислота и пиридин, а также для выделения углеводородов из спиртов, очистки ароматических углеводородов, разделения моно- и диолефинов и т. д. Мэйр, Глазгов и Россини [41, 42], как и Берг [34], провели систематическое исследование процесса разделения углеводородов азеотропной ректификацией. [c.305]

При подготовке к выделению при помощи азеотропной перегонки зггле-водородов, содержащихся в любой фракции нефти, следует получить смеси углеводородов, хорошо разделенные путем систематической и эффективной перегонки на ряд фракций, кипящих при постоянной температуре. Это необходимо для того, чтобы не получать смесей углеводородов, в которых наряду с парафинами присутствуют низкокипящие циклопарафины, или смесей любых парафинов и нафтенов с низкокипящими ароматическими углеводородами. [c.246]

Азеотропную перегонку этой смеси нужно проводить на колонке с хорошим погоноразделением (около 20 теоретических тарелок) или в две ступени сначала перегнать исходную смесь, а затем остаток первой разгонки с добавлением дополнительного количества уводителя (третьего компонента). О чистоте разделения можно судить по показателям преломления, которые очень различны для ароматических, неароматических углеводородов и метанола для толуола 1,4969 для бензина (деароматизирован-ного) в среднем 1,4000—1,4300 для метанола 1,3286. Характерна также высокая плотность ароматических углеводородов. [c.50]

Экстрактивная перегоика — второй метод разде [ения близкокипящих компонентов. При этом смесь перегоняют с третьим, малолетучим компонентом, присутствие которого увеличивает разницу в летучести разделяемых компонентов. Так, смесь толуола и метилциклогексана имеет относительную летучесть а = = 1,25 при наличии 50% (масс.) фенола в жидкой фазе а повышается до 1,75. В отличие от разделяющего компонента азеотропной перегонки, летучесть которого относительно велика и который уходит в виде дистиллята, разделяющий компонент экстрактивной перегонки обладает невысокой летучестью и уходит с остатком перегонки, что может оказаться экономичным, если концентрация компонента, уходящего в виде остатка, невелика. Экстрактивная перегонка, подобно азеотропной, применяется для выделения ароматических углеводородов, а также для разделения бутан-бу-тиленовых и бутилен-бутадиеновых смесей, получаемых в процессе дегидрирования к-бутана. В качестве экстрагентов применяют фурфурол, N-мeтилпиppoлидoн и др. [c.50]

В качестве примера азеотропной перегонки можно привести разделение смеси парафиновых и ароматических углеводородов, обладающих настолько близкими летучестями, что разделить их обычной перегонкой невозможно. Для разделения такой смеси добав.пяют этиловый спирт, образующий два азеотропа один с парафиновыми и второй с ароматическими углеводородами. [c.128]

При подготовке к выделению углеводородов, содержащихся в любой фракции нефти, с помощью азеотропной перегонки необходимо получить смеси углеводородов, хорошо разделенные путем систематической и эффективной перегонки на ряд постоянно кипящих фракций. Такую операцию необходимо проводить, чтобы не получать смесей углеводородов, в которых наряду с парафинами присутствуют низкокшящие циклопарафины, или смесей любых парафинов и циклопарафинов с низкокипящими ароматическими углеводородами. Наличие смесей такого типа делает практически невозможным нормально достигаемое разделение с помощью азеотропной перегонки углеводородов, выкипающих в тех же пределах. В связи с выбором подходящего вещества, образующего азеотропную смесь, необходимо, в дополнение к вышеперечисленным требованиям, обсудить такие вопросы, как объем загрузки углеводородной смеси и соотношение этого объема с производительностью и величиной задержки перегонной колонны. В случае, если имеется сравнительно небольшое по объему количество фракции, кипящей в узких пределах, то лучше всего выбирать вещество, образующее азеотропную смесь с точкой юшения на 30—40° С нише, чем подлежащая разделению смесь, чтобы обеспечить по возможности небольшую концентрацию углеводорода в азеотропном дистиллате. [c.85]

На фиг. 4-11 (часть I) показаны результаты разделения при азеотропной перегонке с монометиловым эфиром диэтиленгликоля при 217 мм Hg узкокипящей фракции ароматических углеводородов (204—206° С при 760 мм Нд) из керосиновой части нефти. Сначала были отделены моно-, [c.89]

Выводы. Из приведенных данных можно сделать следующие выводы относительно разделения, достигаемого методом азеотропной перегонки на дистилляционных колЪннах с разделяющей способностью до 200 теоретических тарелок, (а) При правильном выборе азеотропной смеси, ароматические углеводороды можно относительно легко отделить от циклопарафи-нов и парафинов уже при однократной азеотропной перегонке на эффективной колонне. Для этого надо брать такие смеси, в которых точки [c.90]

Фиг. 4-И. График иллюстрирует результаты разделения с помощью азеотропной перегонки различных типов ароматических углеводородов [АНИИП 6-78.

Два следующих ароматических углеводорода, п-ксилол и м-ксилол, отличаются друг от друга по температуре кипения на 0,75° С, и разделить их с помощью только обычной и азеотропной перегонок крайне трудно. Однако п-ксилол, который имеет относительно высокую точку замерзания (выше 13° С), легко может быть выделен методом кристаллизации после того, как он будет в достаточной степени сконцентрирован в головных фракциях перегоняемой смеси. Подобным же образом можно выделить (при П0М01Щ1 кристаллизации) и м-ксилол после того, как он достаточно сконцентрирован в остаточных фракциях. В некоторой степени разделение смеси п-ксилола и м-ксилола достигается также и методом адсорбции. Определение общего содержания каждого компонента можно проводить по методике, описанной в главах 14 и 25 и в ссылке АНИИП 6-108. [c.282]

На фиг. 4-8 (стр. 87) показаны результаты азеотропной перегонки трех порций (А, В и С, см. фиг. 20-1). Для всех этих трех порций обнаруживается резкое возрастание показателя преломления непосредственно перед концом перегонки до значений, соответствующих ароматическим углеводородам. Это указывает на то, что азеотропная перегонка позволяет удовлетворительно отделять ароматические углеводороды от парафиновых и циклопарафиновых. Для неароматической части каждой из этих загрузок наблюдаются заметные отклонения показателя преломления вследствие частичного отделения парафинов от циклопарафинов. Такое разделение не происходит, как показано на примере порции А, даже после многих перегонок, проведенных одинаковым образом. Так, при разгонке порции В наблюдались два минимума на кривой показателя преломления, а затем появляется резкий максимум на кривой в конце разгонки. При разгонке порции С с высоким содержанием нормального ундекана показатель преломления средней части дистиллата был всего на 0,003 выше показателя преломления чистого нормального ундекана. Левая же и правая части дистиллатов, в которых содержатся моноциклопарафины и, возможно, дициклопарафины, примыкающие к области с высоким содержанием нормального ундекана, характеризуются более высокими показателями преломления. Ясно, что при перегонке загрузки С дициклопарафин концентрировался во фракциях, непосредственно предшествовавших появлению в дистиллате ароматических соединений. [c.299]

В дальнейшем [29] было установлено, что сернистый газ ие реагирует с предельными, ароматическими и нафтеновыми углеводородами независимо от применяемой реакционной среды. Бутилены при комнатной температуре также не реагируют со спиртовым раствором сернистого газа, а при повышенной температуре медленно реагируют с жидким сернистым газом. Применение сернистого газа в качестве добавки при азеотропной перегонке, повидимому, удобнее, чем применение его для разделения с.получением мономерсульфона дивинила. [c.235]

Целью экстракции является выделение ароматических концентратов из катализатов риформинга с помощью избирательных растворителей (экстрагентов) и разделение их методом ректификации. В качестве экстрагентов применяют днэтиленгликоль (ДЭГ), полиэтиленгликоли (три- и тс-тра-), сульфолан, диметилсульфоксид, дигликольамин и др. Для выделения ароматических углеводородов применяются также методы азеотропной перегонки с ацетоном, метанолом, метилэтилкетоном и экстрактивной перегонки в присутствии фенола, Ы-метилпирролидона, М-формилморфолина. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология