Мочевина, нитрование

Новые работы А. Титова [128] посвящены исследованию механизма реакции Коновалова с разбавленной азотной кислотой. Титов предполагает, что нитрование протекает при помощи двуокиси азота, которая получается при реакции путем обменного действия низших окислов азота на азотную кислоту. Это предположение подтверждается тем фактом, что в присутствии мочевины, которая, как известно, улавливает окислы азота, нитрования вовсе не происходит. [c.303]

Присутствие небольших количеств азотистой кислоты обычно не влияет на выходы реакций. Азотистая кислота также является нитрующим агентом и иногда ее присутствие инициирует реакции, которые не идут с чистой азотной кислотой. Однако в некоторых случаях присутствие азотистой кислоты вредно, например при нитровании первичных ароматических аминов (в связи с возможностью образования диазосоединений). Азотистую кислоту устраняют добавлением мочевины . [c.211]

Ледяная уксусная кислота, а еще р, б о л ь ш е u степени уксусный ангидрид при нитровании также служат для связывания образующейся в процессе реакции вод ьп. Так, Ортон о ддя получения нитраминов из ароматических аминов применял смесь азотной кислоты, уксусной кислоты и уксусного ангидрида. Азотная кислота не должна при этом содержать азотистой кислоты, для чего к ней предварительно прибавляют мочевину нли азотнокислую мочевину (стр. 199). [c.274]

Изучено также влияние на реакцию нитрования азотистой кислоты, опыты с добавлением мочевины, разрушающей азотистую кислоту, показали заметное снижение скорости реакции по сравнению с опытами в присутствии НКОд, что ука-5ывает на каталитическое действие азотистой кислоты В опытах без добавок мочевины обнаружено, что концентрация азотистой (КИСЛОТЫ возрастает со значительной скоростью по мере тече-ния реакции, повидимому, в связи с окислительным действием азотной кислоты на бензол, приводящим к образованию новых количеств НКОг С повышением концентрации азотистой кис- Лоты повышается ее каталитическое действие Однако это, происходит лишь до известного предела, после которого дальнейшее образование азотистой кислоты уже не отражается за потным образом на скорости реакции [c.67]

Изучено также влияние на реакцию нитрования азотистой ислоты опыты с добавлением мочевины, разрушающей азо-истую кислоту, показали заметное снижение скорости реакции [c.67]

Некоторые исследователи доказали, что нитрование ароматических соединений чистой разбавленной азотной кислотой, не содержащей окислов азота, не идет. Поскольку в концентрированной и в разбавленной азотной кислоте всегда содер жится примесь окислов азота, для проверки этого положения добавляли в реакционную массу мочевину. Последняя связы вает окислы азота по реакции [c.146]

При повторных исследованиях протекания реакции нитрования по Коновалову Титов ясно показал, что парафиновые углеводороды в отсутствии NO2 не нитруются. При 50-часовом стоянии 2,7,-диметилоктана с азотной кислотой удельного веса 1,42 при 12—15° в присутствии мочевины нитрование не наступает. При добавлении NO2 при прочих благоприятных условиях наступает реакция образования первичных и третичных нитоосоединений. Подобный же результат Титов получил и при [c.303]

Нитрование мочевины легко достигается обработкой мочевины нитратом в серной кислоте. Нитромочевина легко диссоциирует в растворе с образованием циановой кислоты (210) и другого пер-,вичного продукта, нитрамида (209), который распадается, давая оксид азота (N2O) и воду схема (116) . Восстановление нитромочевин, подобно нитрозомочевинам, приводит к семикарбази-дам [135]. [c.575]

При дальнейш зм изучении этой реакции на основании нитрования м-гептана и 2,7-диметилоктана азотной кислотой был сделан вывод, что в отсутствии NOg нитрование совсем не идет. Так, например, октан совершенно не реагировал ири стоянии в течение 50 дней с концентрированной азотной кислотой (плотность 1,42), содержавшей следы нитрата мочевины для поглощения присутствующего NOg [56]. [c.80]

Изготавливается на базе нитрованных масел М-8 или М-11 с добавлением технического стеарина Продукт конденсации этиленоксида, этилендиа-мина и кубовых остатков ректификации СЖК Продукты окисления петролатума в смеси со сложными эфирами Алкенилсукцинимид мочевины [c.139]

Противокоррозионные присадки разработаны, испытаны и частично используются в зарубежной практике как для подавления химической коррозии, так и для предотвращения электрохимических процессов. Присадки щелочного типа предложены для нейтрализации кислых продуктов сгорания сероорганических соединений присадки с поверхностио-а ктивиыми свойствами рекомендованы для защиты от электрохимической коррозии. Многие амины, нафтенаты металлов, аммонийные соли некоторых кислот, производные янтарного и малеинового ангид])ид0 в, нитрованные и сульфированные масла, нейтрализованные различными основаниями, и другие продукты обладают противокоррозионными свойствами и рекомендованы в качестве присадок к топливу. В частности, в качестве противокоррозпонной присадки к дизельным топливам исследованы нефтяные сульфонаты, нейтрализованные мочевиной (присадка БМП). Добавление 0,004% (масс.) этой присадки позволяет резко улучшить защитные свойства топлив. В отечественной практике специальные противокоррозионные присадки в топлива не добавляют. Однако некоторые многофункциональные присадки, вводимые в товарные топлива, обладают и противокоррозионными свойствами (антиожислитель ФЧ-16, присадка К и др.). [c.294]

В качестве ингибиторов коррозии используют соли нефтяных и синтетических сульфокислот (ВСК, КСК), продукты взаимодействия сульфокислот и мочевины (БМП), продукты окисления петролатумов и церезинов (МНИ-3, МНИ-5, МНИ-7), нитрованный окисленный петролатум (НОП), кальциевые соли нитрованного масла (АКОР-1), производные алкенилянгарной кислоты (В-15/41, [c.305]

По методу Витта и Утермана, в раствор 45 г ацетанилида в 22 г ледяной уксусной кислоты при охлаждении вливают раствор 23 г азотной кислоты (уд. в. 1,5) и 1 г мочевины в 23 г ледяной уксусной кислоты смесь оставляют на 24 часа. Выделение сырого продукта реакции и разделение изомеров производят следующим образом к реакционной смеси добавляют 360 г льда и выпавший осадок, состоящий из смеси о- и п-ни-троацетанилидов, обрабатывают спиртовым раствором едкого кали при этом омылению подвергается лишь о-нитр о ацетанилид, а п-изомер остается без изменения. Основным продуктом реакции (в отличие от нитрования азотной кислотой в отсутствие уксусной кислоты) является о-нитроацетанилид(отношениеколи-честв о- и п-изомера равно 3 1). Общий выход нитропроизводных (в виде сырого продукта) составляет 87% от теоретического. [c.54]

Влияние азотистой кислоты на процесс нитрования фенола показано опытами с добавкой мочевины, а именно найдено что, несмотря на незначительную растворимость в уксуоао-г этиловом эфире, мочевина вызывает заметное замедление процесса. [c.95]

Большое влияние на процесс нитрования оказывает растворитель, о чем мы вкратце упоминали и ранее. Из работ, заслуживающих внимания в этом отношении, отметим исследование Холстеда и Ламбертона [65]. Онй изучали реакцию нитрования й различных растворителях без серной кислоты. Ими показано, что реакция нитрования уретайй, метилуретана и мочевины необратима в среде уксусная кислота — уксусный ангидрид. [c.178]

При нитровании уретана, метилуретана и мочевины в среде с отношением (СНзСО)гО СНзСООН = 24 1 при 25° в течение 1 часа выходы нитросоединений достигают 60—80%. При нитровании уретана при 25° в течение 20 час. в средах с отношением (СНзСО)20 Hj OOH = 1 1 и 1 19 выходы нитросоединений составляли, соответственно, 80 и 40%. В системе уксусная кислота — вода с отношением СНзСООН Н2О = == 199 1 нитрование не происходит. При растворении соответствующих нитрамидов в указанных выше растворителях свободной азотной кислоты не обнаружено. Реакция нитрования уретана в 60%-ной H IO4 обратима. Положение равновесия для уретана при 70° достигается через 20 мин. Выход нитро-уретана 53%. [c.178]

Кислотный и щелочной гидролиз У. приводит к соответствующему спирту, NH3 (или амину) и СО р-ции с NH3 - к соответствующим производным мочевины, нитрозирование и нитрование - к N-нитрозо- и N-нитроуретанам (N-нитрозо-метилуретан - исходное соед. для получения диазометана). [c.48]

Особенно нежелательно присутствие азотистой кислоты при нитровании ароматических аминов, так как при этом можно опасаться образования диазосоединений. Поэтому в некоторых случаях для удаления азотисзой кислоты мочевину прибавляют непосредственно к нитрующей смеси. Так, например, Нельтинг и Ште- [c.199]

При /ювышении температуры отщепление метильной группы наблюдается и при применении азотной кислоты уд. в. 1,34 и 1,254 с кислотой уд. в. 1,12 происходит только нитрование. Добавление небольшого количества азотистокислого натрия ускоряет реакцию, а введение мочевины оказывает обратное действие. Доп. ред.] [c.242]

Замещение в ароматическом ядре 1,3-бензодиоксанов свидетельствует об относительной устойчивости их гетероциклического кольца и протекает в положении 6, дизамещение приводит к образованию 6,8-производных. Нитрование 1,3-бензодиоксана дает 6-нитро- и 6,8-динитро-1,3-бензодиоксан [44], а также небольшое количество пикриновой кислоты. При действии дымящей азотной кислоты или азотной кислоты и нитрата мочевины [40] получается 6,8-динитропроизводное. При нитровании [19] 6-нитросоединения или 6-сульфокислоты образуется 6,8-динитропроизводное. Хлорирование (или бромирование) 6-нитро-1,3-бензодиоксана [17] дает 6-нитро-8-хлор(или бром)-1,3-бен-зодиоксан. При бромировании самого 1,3-бензодиоксана [44] образуется 6-бром-],3-бензодиоксан. [c.59]

При нитровании 2,5-дифенил-1,4-дитиадиена (II) нитратом мочевины в уксусном ангидриде получается с 74%-ным выходом 2,5-дифенил-З-нитро- [c.82]

Еще раньше Фишер получил мочевую кислоту циклизацией псевдомоче-Бой кислоты, которую Байер [8, 331 синтезировал исходя из урамила. Урамил Б СБОЮ очередь был приготовлен из 5-нитробарбитуровой кислоты [8, 33], полученной нитрованием барбитуровой кислоты, которая была синтезирована Гримо [34] в 1879 г. взаимодействием малоновой кислоты с мочевиной. Таким образом, ПО существу получение различных пуринов, осуществленное Фише ром [19] из мочевой кислоты, представляет собой полный синтез этих соединений исходя из мочевины. [c.155]

Экспериментальная проверка теоретических предпосылок производилась А И Титовым посредством сравнения действия азотной кислоты, содержащей известное количество окислов азота, с действием кислоты, в которой нри помощи различных добавок предварительно производилось разрешение окислов азота В качестве таких добавок им обычно применялись оолп аммония и азотнокислая мочевина В случае ароматических соединений очень большой реакционной способности, как, например, метилнафталинов и антрацена, для более полною удаления окислов азота применялись соли гидразина Опыты с а- и р-метилнафталинами показали, что при добавлении азотной кислоты (уд в 1,357) реакция наступала очень быстро, в то время как в присутствии гидразинсульфата даже СП стя 4 часа не было заметно никаких признаков реакции Таким образом, было установлено, что нитрование азотной ки-слотол (уд в 1,4) и ниже идет только в присутствии азотистой кислоты [c.158]

Этиленмочевина в свою очередь получается многими методами конденсацией двуокиси углерода с этилендиамином, взаимодействием этилендиамина с мочевиной, конденсацией диэтилкарбоната или фосгена с этилендиамином, и др [5] Разработаны и другие методы синтеза этилендинитроамина, например нитрованием и последующим гидролизом этИлей- [c.323]

Чуксанова, Сергеева и Шорыгина [101, 102] наблюдали эффект, оказываемый быстрым перемешиванием на нитрование (и окисление) изолированных лигнинов 3—7 %-ной азотной кислотой При интенсивном перемешивании не происходило ни окисле--ния, ни нитрования [101, 102] Саркар [136] получил действием 16%-ной HNOg на лигнин джута щавелевую кислоту с выходом -29% В присутствии мочевины лигнин не изменялся [c.56]

Кюршаером и Пейкертом [167] было найдено, что спиртовое нитрование древесины и в случае добавок мочевины протекает нормально, на этом основании было сделано заключение, что азотистая кислота не является в данном случае реагирующим агентом Можно думать, что при нитровании раствором азотной кислоты в этаноле нитрующим агентом является нитроний-катион, образующийся при взаимодействии молекулы азотной кислоты (акцептор протона) с молекулой этанола (донор протона) через промежуточную стадию нитроцидий-иона [168] [c.62]

Нитрование фенолов в разбавленной азотной кислоте идет через предварительное нитрозирование с последующим окислением нитрозосоединения азотной кислотой. ЕсЛи добавить мочевину для разрушения азотистой кислоты (присутствующей в азотной кислоте или образовавшейся при восстанов-леции азотной кислоты фенолом), нитрования ие происходит. [c.385]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология