Нитрозосоединения окисление

Окисление и восстановление нитрозосоединений. Окисление нитрозосоединений при определенных условиях ведет к образованию соответственных нитросоединений, при восстановлении же нитрозо-соедииений конечным продуктом реакции являются соответственные амины. [c.124]

Первичные амины в условиях окисления не образуют нитро-ксидных радикалов предполагается, что получаются нитрозосоединения [171] [c.100]

Окисление первичных ароматических аминов мононадсерной кислотой. менее удобно, так как образующиеся фенилгидроксила.мины при этом легко окисляются до нитрозосоединений. [c.531]

Окисление аминов до нитрозосоединений. [c.302]

Окисление первичных аминов, оксимов и нитрозосоединений в нитропроизводные. [c.303]

Окисление первичных аминов, оксимов или нитрозосоединений Озазоны [c.437]

Натриевую соль 2-нитропропана также используют для окисления галогенпроизводных бензилов, а для бензиловых спиртов применяют нитробензол со щелочью или нитрозосоединение и хло- [c.13]

Строение нитрозосоединений следует из их окисления в нитросоединения и восстановления в первичные амины [c.215]

Окисление. Нитрозосоединения очень легко окисляются с образованием нитросоединений [c.508]

Нитрозонафтолы, как и вообще нитрозофенолы, представляют собой таутомерные соединения. При определенных условиях они ведут себя то как нафтолы, то как монооксимы соответственных хинонов. Например, при окислении они превращаются в соответственные нитронафтолы, реагируя, таким образом, как нитрозосоединения. [c.170]

Гидроксиламины алифатического ряда не имеют большого значения. Они получаются восстановлением нитросоединений, а также нитрозосоединений. Окисление аминов до стадии гидроксиламина удается только в том случае, когда азот стоит у третичного атома углерода. В иных случаях образуются оксимы. Как уже было указано выше (см. стр. 237), оксимы могут получаться в качестве промежуточных продуктов при восстановлении алифатических нитросоединений и могут далее восстанавливаться до стадии гидроксиламина. Бамбергер и Зелигман [765] провели окисление алифатических аминов с третичным атомом углерода с помощью кислоты Каро. Ограничимся только этим указанием. [c.287]

Вторая стадия двухстадийного окисления является одним из важнейших примеров использования азотной кислоты в качестве окислителя оптимальная концентрация кислоты для этого случая составляет 40—60%. Спирт вначале окисляется в кетон, а далее протекают ннтрозирование, перегруппировка нитрозосоединений в оксимы, гидролиз последних в кетосоединения и т. д. Считается, что адипиновая кислота образуется из циклогексанола через следующие промежуточные стадии [c.392]

Ладенбург показал, что эфедрин содержит одну вторичную алифа тическую метиламиногруппу, так как он дает нитрозосоединение, а npi нагревании с соляной кислотой отщепляет азот в виде метиламина. При сутствие спиртовой гидроксильной группы можно установить путем бен зоилирования, а наличие ароматического ядра — путем окисления эфе дрина в бензойную кислоту. [c.1057]

Первичные ароматические амины окисляются до нитрозосоединений [339]. Чаще всего это превращение осуществляют с помощью кислоты Каро (НгЗОб) или Н2О2 в АсОН [340]. Иногда удается выделить гидроксиламины, которые, по-видимому, являются интермедиатами в большинстве случаев, но в условиях проведения реакции они обычно окисляются до нитрозосоединений. Таким же путем можно окислить и первичные алифатические амины, но получающиеся нитрозосоединения устойчивы лишь в том случае, если они не содержат водорода в а-положении. В противном случае они таутомеризуются в оксимы [341]. Постулировано, что механизм окисления НгЗОб относится к категории 5 (см. разд. Механизмы ) [342]. [c.302]

Различие в том, что при окислении не удается остановиться на стадии образования /V-арилгидрокснламинов, которые с большой легкостью окисляются далее до нитрозосоединений. [c.331]

Замена водорода на кислород возможна л в некоторых реакциях конденсации, когда образование связи между двумя атомами протекает с обменом степенями окисления. Б этих целях окислителями служат тлавньш образом нитрозосоединения [c.284]

Образование N—0-связи в результате реакции обмена (окисление а-и и пои. гидроксиламннов и окснмов до нитрозосоединений) [c.535]

Алифатические нитрозосоединения не имеют большого значения, так как они неустойчивы и легко перегруппировываются в изомерные оксимы. Устойчивые третичные нитрозосоединения можно получить окислением третичных аминов надсерной кислотой или хромовой смесью. Аналогичное окисление первичных или вторичных аминов приводит к образованию изомерных альд- или кетооксимов. [c.233]

Ароматические нитрозосоединения получают также путем окисления производных гидроксиламина . Например, при окислении фенилгидроксил-амина хромовой смесью образуется нитрозобензол, а при окислении л-толил гидроксиламина—л-нитрозотолуол. [c.233]

Кислоту Каро применяют для избирательного окисления ароматических аминов в нитрозосоединения . Например, нйтроанилины с хорошим выходом окисляются до нитрозонитробензолов . [c.660]

Окисление ароматических аминов или их конденсация с ароматическими нитрозосоединениями также дает азосоеди-нения [c.42]

Нитрование парафиновых углеводородов, согласно патент-лым данным [57], можно осуществить, так же как и нитрование ароматических углеводородов, нитрозными газами, получающимися при каталитическом окислении аммиака. Продукты реакции окисляются кислородом или воздухом с образованием литропарафинов (предполагается, что первичная стадия процесса состоит в образовании нитрозосоединений). [c.381]

Общий метод получения А о.-окисление третичных аминов действием Н2О2 в нейтральной (алифатич, амины) или кислой (ароматич. амины) средах, реже-озоном или над-кислотами (азотистые гетероциклы). Применяется также исчерпывающее алкилирование гидроксиламина и его про-изводньЕХ, циклизация нитро- и нитрозосоединений. Методы анализа А о основаны на восстановлении группы + [c.134]

Действием сильно разб. HNO3 на карбоновые к-ты получают их нитропроизводные, действием более концентрированной-динитроалканы. Как и в случае углеводородов, в карбоновых к-тах легче всего замещение происходит при третичном атоме С. Основная побочная р-ция процесса-окисление исходных соед. др. побочные р-ции-образование нитритов, нитрозосоединений и полинитросоедииений. [c.454]

Кроме того, при азидной конденсации наблюдались и другие побочные реакции нитрование фенольного ядра тирозина, окисление производных 8-бензилцистеина до сульфоксидов, образование Ы-нитрозосоединений триптофана, а также разложение азидов а-тозиламинокислот. Побочные реакции, возможные при азидном синтезе, обстоятельно рассмотрены в обзоре Шнабеля [236]. [c.140]

Первичные ароматические амины окисляются кислотой Каро до нитрозосоединений, в то время как окисление перманганатом калиа или пероксидом водорода ведет к нитропроизводным аренов [c.491]

Окисление Ы-замещенных гидроксиламинов. Образующиеся при восстановлении нитросоединений М-замещенные гидроксидамины окисляются бромом или бихроматом калия в серной кислоте с образованием нитрозосоединений, например / [c.507]

Окисление первичных аминов. При реакции с перкислотами или бихроматом калия в серной кислоте перэичные ароматические амины превращаются в нитрозосоединения [c.507]

Нитрование фенолов разбавленной азотной кислотой проходит не только как прямое нитрование с участием катиона нитрония, концентрация которого в разбавленной кислоте очень низка, но и через предварительное нитрозирование с последующим окислением нитрозосоединения азотной кислотой. В последнем случае последовательность превращений такова. Азотная кислота окисляет небольшие количества фенола, образовавшаяся при зтом азотистая кислота взаимодействует с азотной кислотой, [c.74]

Реакция окисления первичных аминов является характерной реакцией гидроперекисей. При действии гидроперекиси уксусной кислоты при охлаждении окисление останавливается на образовании нитрозосоединения если же процесс ведется без охлаждения и в концентрированном растворе, то реакция протекает весьма бурно, и при этом образуются также нитросоединения. Изменяя количества гидроперекиси уксусной кислоты, можно соответственно влиять на образование вторичных продуктов окисления аминов, на но.аучение азо- и азоксисоединений. [c.37]

В качестве исходного продукта для получения ннтрозосоеди-нений можно также применять третичные нитросоедииения. Для этого их сначала восстанавливают амальгамой алюминия (получение см. т. II, вып. 1) в соответственные производные гвдроксил-амина, которые затем подвергают окислению в нитрозосоединения действием двухромовокислого калия и серной кислоты. [c.100]

Следует отметить, что отщепление кислотного остатка и образование эфиров HHTpO30iiap6oHOBbix кислот наблюдается при действии окислов азота на замещенные зфиры карбоновых кислот, содержащие не только органический ацильный радикал, но и остаток минеральной кислоты. Например, нитрозосоединения образуются при действии окислов азота на эфиры а-нитрокарбо-новых кислот, в свою очередь получающиеся при окислении зтих же нитрозосоединений. Можно было бы предполагать, что по аналогии с вторичными нитропарафинами при этом будет наблюдаться образование соединений типа псевдонитролов, содержащих нитро- и нитрозогруппы, присоединенные к а-углеродному атому. Однако реакция в этом направлении не идет, отщепляется нитрогруппа, и в молекулу вступает нитрозогруппа, в результате чего снова образуется исходный эфир нитрозокарбоновой кислоты [c.115]

Отметим, однако что, стереохимия продукта присоединения хлористого нитрозила и образующегося нитрохлорида может быть различной и, следовательно, нитросоединение не является продуктом окисления нитрозосоединения [141]. — Прим. перев. [c.129]

Перекись ацетила может быть получена действием перекиси натрия на эфирный раствор уксусного ангидрида или, что менее удобно, при взаимодействии хлористого ацетила с твердой перекисью водорода 2. в противоположность перекиси бензоила перекись ацетила обесцвечивает раствор индиго и выделяет ио-д из иодистого калия. При действии воды перекись ацетила гидролизуется, образуя гидроперекись ацетила (надуксусную кислоту). Удобным способом получения нервкиси ацетила является действие уксусного ангидрида на очень концентрированный раствор перекиси водорода, содержа1Ций 1% серной кислоты. При перегонке полученной смеси в вакууме и вымораживании дестиллата получают чистую гидроперекись ацетила Это вещество чрезвычайно легко взрывает и является сильным окислителем разъедает пробки, резину н кожу. Первичные ароматические амины окисляются гидроперекисью ацетила в нитрозосоединения, а азосоединения — в азоксисоеди-нения . О применении ее для окисления непредельных соединений этиленового ряда см. стр. 31. [c.305]

При окислении первичных ароматических аминов - кислотой Каро аминогруппа превращается в нитрозогруппу. У аминов жир ного ряда процесс протекает более сложно, так как первоначально образующиеся продукты окисляются еще легче, чем исходные амины. При действии кислоты Каро на этиламин обра зуются наряду с осйовным продуктом реакции — уксусной кислотой— небольшие количества нитроэтана, ацетгидроксамовой кислоты, ацетоксима и ацетонитрила Более удовлетворительные результаты получаются, если аминогруппа присоединена к третичному атому углерода. Например, из третичного бутил-амина и третичного амиламина последовательно образуются соответственные алкилгидроксиламины и алкилнитрозосоедине-ния Ароматические амины гладко окисляются в соответственные нитрозосоединения [c.362]

Эта реакция является довольно важной, так как представляет удобный способ получения нитрозопроизводных ароматических соединений. При дальнейшем окислении полученного таким образом нитрозосоединения образуется нитросоедцнение, причем этот способ введения нитрогруппы в ароматическое ядро применяется на практике в тех случаях, когда обычный метод нитрования оказывается непригодным. [c.362]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология