Сорбенты химически связанные

Снижение содержания активных функциональных групп после высушивания торфа приводит, вследствие развития меж-и внутримолекулярных взаимодействий, к тому, что процесс связывания молекул воды с материалом становится избирательным и определяется тем, насколько выгодна связь сорбента е сорбатом по сравнению со связями в самом материале. Особенно существенно сказывается глубокое высушивание торфа на содержании таких форм влаги, как капиллярная, внутриклеточная, осмотическая, иммобилизованная, т. е. влаги, за содержание которой ответственна в основном структура материала . В то же время общее количество физико-химически связанной влаги в торфе при его высушивании в мягких условиях может изменяться незначительно. При этом теплота смачивания дегидратированного торфа в 3—4 раза превышает теплоту кон- [c.66]

Исследуя сорбцию некоторых газов на раскаленных металлических нитях в вакууме, Лэнгмюр установил (1915 г.), что адсорбированные атомы или молекулы связаны с атомами, образующими поверхность металлического сорбента, такими же химическими связями, как и в известных химических соединениях, в том числе комплексных. Оказалось, что раскаленная вольфрамовая нить при давлении кислорода порядка 10 атм покрывается моно-атомным слоем кислорода (а), причем каждый атом кислорода связан ковалентной связью с атомом вольфрама, принадлежащим данному твердому телу — вольфрамовой проволоке. При 3000° С поверхность вольфрама была наполовину покрыта моноатомным слоем кислорода. В аналогичных условиях окись углерода также образует химически связанный с поверхностью вольфрама монослой (б). [c.49]

Сходство свойств лэнгмюровских сорбционных соединений вольфрама и платины со свойствами обычных химических соединений совершенно очевидно. Интенсивное изучение многочисленными исследователями сорбции различных веществ на всевозможных сорбентах дало надежные доказательства существования монослоев сорбированных веществ, химически связанных с веществом сорбентов, т. е., по существу, настоящих твердых химических соединений. Теоретический анализ экспериментальных данных, в частности данных, указывающих на необычайно высокие значения теплот мономолекулярной сорбции, позволил Поляньи (1929 г.) сделать вывод, что атомы, образующие монослой, связаны с атомами, принадлежащими поверхности сорбента, типичными гомеополярными связями и, следовательно, поверхностные соединения имеют истинно химический характер. [c.50]

Более детальный анализ зависимости (4.55) пока не представляется возможным, и дальнейшие исследования в этом направлении, несомненно, потребуют проведения целенаправленных систематических экспериментов. В то же время, по нашему мнению, уравнения (4.52) и (4.55) относятся к числу наиболее общих закономерностей жидкостной хроматографии с бинарными подвижными фазами. Они должны соблюдаться во всех системах, где определенные множества сорбатов взаимодействуют с поверхностью по одному и тому же вытеснительному механизму. Подобное явление наблюдается и при хроматографии на полярных химически связанных неподвижных фазах. В качестве дополнительных примеров, подтверждающих сказанное, мы включили в табл. 4.28 также данные, полученные в условиях тонкослойной хроматографии на окиси алюминия и полиамидном сорбенте. [c.144]

Особую группу полимерных сорбентов составляют полимерные жидкие фазы, химически связанные с носителем, или полимеры, синтезированные непосредственно на поверхности носителей или адсорбентов 192—105] дурапаки, представляющие собой силикагели, химически связанные с полиспиртами [92, 93], зипаксы и пермафазы — стеклянные шарики с поверхностным слоем силикагеля, химически связанного с полимерными жидкими фазами, имеющими различные функциональные группы 194, 103], полиэфир-ацетали, связанные с силанольными группами кислых кремниевых носителей [104], полиарилаты, получаемые путем высокотемпературной поликонденсации фенолфталеина и изофталевой или терефталевой кислот на поверхности крупнопористых силикагелей [105]. [c.20]

Примечание Обозначения химических типов сорбентов АЕ — анионообменник AL — окись алюминия РВ — полярная химически связанная неподвижная фаза PRP — полимерная обращенная фаза RP-(n) — углеводородная обращенная фаза (с алкильными радикалами H2n+i) SIL — силикагель AT — катионообменник SP — специфически селективная модификация. [c.347]

При нагревании слоя до 150-200 °С удаляется физически связанная вода. При нагревании до более высоких температур сорбент спекается. Происходит постепенное превращение силанольных групп в силоксановые, сопровождающееся удалением химически связанной воды. Нагревание свыше 400 °С приводит к уменьшению поверхности. В области температур выше 1000 °С способность к связыванию воды полностью утрачивается. Поверхность силикагеля становится гидрофобной, а структура его подобна структуре силоксана. Такая "гидрофобизация" аналогична химической сшивке при силанизации. [c.370]

Взаимосвязь между строением сорбатов и их удерживанием на полярных химически связанных неподвижных фазах изучена пока слабо. Однако имеющиеся в литературе примеры позволяют полагать, что общие подходы, оправдавшие себя в хроматографии на силикагелях и алкилсиликагелях, применимы и к этому классу сорбентов. Так, в [432] показано, что удерживание ароматических углеводородов на цианопропилсиликагеле Супелкосил N подчиняется уравнению (4.23). Найдены вклады некоторых функциональных групп в удерживание на этом сор- [c.165]

Процесс измерения содержания ртути в твердых пробах состоит из двух операций 1) термическая возгонка ртути из пробы в печи при 700° С и поглощения паров ртути сорбентом, 2) восстановление химически связанной ртути в сорбенте до металлической, перевод ее в газовую фазу потоком воздуха с последующим прокачиванием воздуха с парами ртути через измерительную кювету. Выполнение определения проводят следующим образом (см. рис. 22). [c.128]

Распределительная ТСХ может быть реализована на обычных адсорбентах (например, силикагель, целлюлоза, кизельгур), сорбентах, импрегнированных полярными соединениями (этиленгликоль, ДМФА, ДМСО), сорбентах, импрегнированных гидрофобными веществами (ундекан, парафиновое, силиконовое масло, тетрадекан), гидрофильных сорбентах с химически связанными фазами (ДИОЛ-, циан-, амино-фазы) и гидрофобных сорбентах с химически связанными фазами (С2-, Са-, (в-фазы). [c.344]

ХРОМАТОГРАФИЯ НА СОРБЕНТАХ С ХИМИЧЕСКИ СВЯЗАННЫМИ [c.66]

При определении загрязнений в воде хемосорбцию можно применять для непосредственного выделения целевых компонентов из матрицы, но лишь в том случае, если нанесенный на сорбент химический реагент не растворяется в воде. Последний прием часто связан с образованием производных в момент извлечения (см. гл. VH) иногда такой способ хемосорбции можно рассматривать и как вариант селективной экстракции (см. гл. VI). Провести четкую границу в классификации такого рода приемов идентификации (хемосорбционное извлечение, образование производных или селективная экстракция) бывает довольно трудно. [c.136]

Изучено влияние концентрации сернистого ангидрида на поглощение двуокиси селена огарком. Установлено, что при концентрации сернистого ангидрида в газе 5— 15% в системе огарок — сернистый ангидрид — двуокись селена протекают процессы восстановления свободной и химически связанной двуокиси селена до элементарного, что приводит к увеличению сорбции селена огарком. Дальнейшее повышение концентрации сернистого ангидрида до 100 об.% снижает степень поглощения селена, следовательно, уменьшаются его потери с огарком. Это связано с тем, что в атмосфере высококонцентрированного сернистого газа в сорбенте накапливаются сульфаты. Табл. 1, библ. 2 назв. [c.227]

Химически связанные ионообменные материалы с частицами размером 5—10 мкм пригодны для быстрого (меньше чем за 20 мин) разделения смеси лантаноидов при применении подвижных фаз, содержащих оксимас-ляную кислоту [99]. Элюирование проводят при линейном программировании концентрации от 0,018 до 0,070 моль/дм (pH 4,6). Предел обнаружения при применении PAR и арсеназо I в зависимости от лантаноида составляет от 0,1 до 1,0 нг при содержании в колонке каждого элемента в пределах 10—600 нг возможен количественный анализ. Максимумы поглощения для комплексов металлов наблюдаются при 490 нм (с PAR) и 585 нм (с арсеназо I). В этой же статье сравнивается эффективность различных сорбентов (химически связанных и обычных ионообменников). [c.111]

Сорбционные и хроматографические процессы, основанные на использовании эксклюзионных (молекулярно-ситовых) явлений — одно из важнейших современных средств фракционирования. Применение в анализе нефтяных ГАС твердых молекулярных сит (цеолитов, широкопорнстых силикагелей и стекол с узким распределением пор по размерам) ограничено из-за сильного проявления адсорбционных эффектов, которые часто действуют противоположно ситовым эффектам, что ухудшает результаты чисто эксклюзионного разделения в соответствии с размерами и формой молекул [109]. Наибольшее распространение получили методы эксклюзионного разделения па пористых, набухающих в растворителях органических полимерах (пространственно сшитых сополимерах стирола и дивинилбензола, полидекстранах и т. д.) или неорганических макропористых сорбентах с поверхностью, модифицированной прочно сорбированной или химически связанной неполярной органической стационарной фазой [117]. [c.16]

Интенсивные исследования последних десятилетий, громадный объем накопленных экспериментальных данных позволяют сегодня уже говорить о классификации вариантов в рамках метода высокоэффективной жидкостной хроматографии. Конечно, при этом остается в силе классификация по механизму сорбции, приведенная выше. Однако часто в литературе по ВЭЖХ используются и другие классификация и терминология, не всегда до конца логичные. Так, в соответствии с типом сорбента можно различать хроматографию в системах жидкость— твердое тело, распределительную, на химически связанных неподвижных фазах. Часто, в особенности в зарубежной литературе, хроматографию на твердых адсорбентах относят к адсорбционной. Как показали исследования, ставить знак равенства между этими двумя терминами нельзя, так как не всегда именно поверхность твердого адсорбента ответственна за удерживание — зачастую главную роль играет адсорбированный на йей слой компонентов подвижной фазы (хроматография на динамически модифицированных сорбентах). С другой стороны, сорбция на химически связанных неподвижных фазах часто имеет обычный адсорбционный механизм. [c.15]

Ряд исследователей с помощью динамического модифицирования получили системы, по свойствам напоминающие системы с химически связанными неподвижными фазами. При этом часто отмечается высокая эффективность, стабильность и хорошая воспроизводимость результатов. Так, в работе [141] описано поведение полиядерных ароматических соединений на силикагеле и окиси циркония, находящихся в равновесии с типичным обращенно-фазовым элюентом — смесью метанола и воды (1 1). К элюенту добавляли различные количества цетил-триметиламмонийбромида. Введение этого реагента в подвижную фазу в концентрациях до 0,01—0,02 моль/л приводило к возрастанию удерживания. Порядок элюирования сорбатов — обра-щенно-фазовый. Как видно из рис. 4.44, величины удерживания на силикагеле, модифицированном динамически, и октадецилсиликагеле различаются не слишком сильно. Коэффициент емкости на динамически модифицированной окиси циркония меньше, чем на аналогичным образом обработанном силикагеле, и разница примерно соответствует различной удельной поверхности этих сорбентов. Зависимость удерживания от концентрации метанола в подвижной фазе также напоминает закономерности, характерные для обращенно-фазовой хроматографии на алкилсиликагелях. [c.177]

ТСХ-пластины для распределительной ТСХ с химически связанными фазами имеют преимущества перед импрегнирован-ными не требуется насыщения элюента неподвижной фазой, разделяемые вещества не загрязняются неподвижной фазой, характеризуются более воспроизводимыми величинами / /, меньше влияют на результаты остаточные силанольные группы. Пластины для тех с диольной химически связанной фазой по хроматографическим свойствам близки к пластинам с немодифицированным силикагелем. Однако адсорбционная активность гидроксилов, а следовательно, и удерживание на диольных пластинах слабее. Элюенты для ТСХ на диольных и обычных силикагелевых пластинах близки по составу. Это обычно органические растворители с добавками кислот или оснований. Пластины для ТСХ с нитриль-ными группами в зависимости от используемых элюентов могут быть применены как для прямофазной, так и для обращенно-фазовой с разным порядком элюирования разделяемых соединений. Эти сорбенты могут также применяться для ион-парной хроматографии. ТСХ-пластины с аминогруппами являются слабоосновным ионообменником. Эти пластины можно применять для разделения веществ с разными суммарными зарядами ионизированных групп и различающихся гидрофобностью заместителей [c.344]

В последнее время получает большое распространение химическая модификация поверхности адсорбентов. Связьшание наиболее активных центров на поверхности адсорбента путем присоединения к ним силоксановых, дециловых, фенильных, нитрильных и других групп уменьшает гетерогенность поверхности и тем самым увеличивает линейную емкость адсорбента [5]. Химическая модификация может приводить к получению адсорбентов, обладающих адсорбционными свойствами, сильно отличающимися от исходных. Сорбенты с химически связанными фазами открьшают широкие возможности для высокоселективного разделения различных об-раздов и начинают все шире использоваться при разделении нефтепродуктов. Более подробные сведения об этих сорбентах содержатся в литературе [3-6,10] и разд. 2.8. [c.19]

На рис. 3.8 изображены еще две фазы. Первая представляет собой так называемый пироуглеродный. материал. Такую неподвижную фазу получают пиролизом органического слоя, нанесенного на силикагелевую подложку. В основе создания такого адсорбента лежит идея о совмещении. механических свойств силикагеля с химической инертностью углерода. Полученное значение полярности 14 можно считать типичным для карбонизированных материалов. Такие материалы, ПО-видимому, не проявляют свойств неполярных фаз (типа химически связанных фаз в ОФЖХ), а ведут себя как фазы с промежуточной полярностью. Поэтому такие карбонизированные сорбенты могут, как и силикагель, оказаться наиболее пригодными для разделения очень полярных молекул в обращенно-фазовом режиме с использованием водных подвижных фаз. [c.68]

Тонкая линия слева вверху рисунка, обозначенная RPF, иллюстрирует пример применения очень неполярной перфториро-ванной (химически связанной) неподвижной фазы. Известно, что перфторированные алканы ведут себя как еще менее полярные вещества, чем сами алканы [13]. Хотя теоретически они могут выполнять роль подвижной фазы (например, при разделении малополярных соединений на колонке с силикагелем), более выгодно, как следует из рис. 3.8, использовать их в качестве неподвижной фазы. Конечно, последнее более эффективно и с экономической точки зрения. Такие сорбенты были изучены некоторыми исследователями. Основной вывод этих исследований таков соединения рассматриваемого типа могли бы увеличить селективность по сравнению с традиционными обращенно-фазо-выми системами, но этот эффект нивелируется из-за очень сильных специфических взаимодействий (т. е. фазы обладают избирательностью по отношению к специфическим сорбатам) [14]. Таким образом, перфторированные материалы следует, по-види-мому, рассматривать как альтернативные, а не как лучшие неподвижные фазы для ОФЖХ. [c.68]

Химически связанные фазы обычно идентифицируют по длине углеводородной цепи. Например, если число атомов углерода в алкильной цепи [Пс) равно 18 (а это, несомненно, наиболее распространенный вариант [18]), то говорят об октадецилсили-нагеле (ODS) или называют эту фазу RP-18. Другим не менее популярным сорбентом является октилсиликагель, или RP-8 (ti = 8). Не считая характеристик исходного материала (удельная площадь поверхности, диаметр пор), а также использованного реагента, единственной подлежащей рассмотрению переменной является длина привитой углеводородной цепи. [c.76]

Иониты, получившие широкое распространение для сорбции самых разнообразных веществ из водных и неводных растворов, до недавнего времени не использовались для поглощения газов. Вместе с тем, благодаря возможности придавать им любую химическую форму, необходимую для реакции с отдельным газом или группой газов, высокой удельной емкости по сравнению с обычными физическими сорбентами, химической стойкости, достаточной прочности зёрен и простоте регенерации, — иониты весьма перспек- тивны для разделения, очистки и анализа газов. По отношению, например, к кислым и основным газам соответствующие иониты ведут себя как типичные основания и кислоты и взаимодействуют с ними по реакции нейтрализации. Иониты, как особый вид химических реагентов, способны к присоединению молекул газа с образованием нового простого или комплексного иона, к реакциям нейтрализации с образованием воды, к реакциям разложения или вытеснения, к окислительно-восстановительным реакциям и др. Во всех случаях продукт взаимодействия газа с ионитом оказывается химически связанным с последним. По сравнению с жидкими поглотителями газов преимущество ионитов заключается в более простом технологическом и аппаратурном оформлении процесса газоочистки. [c.175]

В настоящее время широко используются силикатные аэрогели, поверхность которых покрыта химически связанными гидрофобными или дифильными группами [160, 344]. Гидрофобизации поверхности сорбента добиваются обработкой гексаметилдисила-заном или триметилхлорсиланом. [c.182]

В заключение отметим, что в последние годы широкое применение в хроматографии получили сорбенты с химически связанными (привитыми) фазами, так называемые дуропаки (прививка по связи Si—О—С) и пермафазы (прививка по связи Si—О—Si) [165]. Сорбенты второго типа более стабильны при повышенных температурах и менее подвержены гидролизу. Хотя в настоящее время сорбенты обоих типов используют в основном для жидкостной хроматографии, твердые тела с привитыми фазами представляют несомненный интерес, как адсорбенты и носители и для газовой хроматографии [166, с. 87]. [c.167]

Значительно расширились возможности высокоэффективной жидкостной хроматографии благодаря использованию модифицированных силикагелей с химически связанными фазами. Фазы, не связанные ковалентными связями, оправдавшие себя в-газовой хроматографии, в жидкостной хроматографии не принесли удовлетворительных результатов. Для ковалентного связывания фаз были разработаны различные способы, но в последнее время почти исключительно используют реакции сила-нольных групп силикагеля с органоалкоксисиланами или орга-ногалогенсиланами. Химическое связывание фазы при этом происходит посредством гидролитически прочной силоксановой связи. Механизм таких реакций сравнительно сложен и зависит от внутренней структуры силикагеля, характера силанизи-рующего агента и не в последнюю очередь от возможного присутствия воды в реакционной среде. При использовании крем-нийорганических соединений с двумя или тремя реакционными группами в присутствии воды может происходить гидролитическая полимеризация, и на поверхности силикагеля закрепляется образующийся полимер. Такой сорбент имеет, как правило, более высокую емкость. В то же время у материала с полимерным слоем фазы замедлен массоперенос, что отрицательно сказывается на эффективности и скорости разделения. Поэтому отдается предпочтение сорбентам с тонким мономолекулярным слоем фазы, при изготовлении которых вода из реакционной среды должна быть полностью удалена. В этом случае диаметр [c.238]

И 11,647-652 РЖХим,1971,10БЮ37. Сорбенты для газохроматографических колонок о химически связанными НФ. [c.121]

Успешные опыты по силанизированию твердых носителей привели к созданию щеточных (привитых) сорбентов. Различные алкилхлорсиланы, взаимодействуя с силанольными группами носителя и вступая в реакцию полимеризации, образуют НФ, химически связанную с носителем. Количество такой фазы доходит до 20% от веса носителя. Сообщается, что предельная температура применения таких сорбентов равна 320—350° [66—67] и по своим характеристикам они не уступают 5Е-30 [65] и Е-301 [66]. Успешно разделены на таких сорбентах при программировании температуры до 400° н-алканы Сю—Сзб [68], а при 260° метиловые эфиры жирных кислот [67]. Отмечается, что спирты, кислоты и амины образуют пики неправильной формы [66]. Получены также полярные сорбенты с функциями эфирных и циано-этильных групп [69—70]. [c.90]

Адсорбционная хроматография аминокислот на неполярных неподвижных фазах, впервые предложенная в сороковых годах, в период после пятидесятых годов в какой-то степени утратила свое значение в связи с разработкой метода ионообменной хроматографии. Однако развитие высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) вновь пробудило интерес к этим фазам. Сравнивая методы ВЭЖХ, ионообменной и газовой хроматографии применительно к разделению аминокислот, следует иметь в виду, что автоматическое оборудование для ионообменной хроматографии дорого и пригодно только для анализа аминокислот, причем полное разделение 20 природных аминокислот занимает около 60 мин, для газохроматографического анализа необходима предварительная модификация аминокислот с целью получения их летучих производных, что возможно далеко не во всех случаях. Однако метод ВЭЖХ является весьма гибким и с помощью сравнительно недорого оборудования позволяет решать разнообразные проблемы, связанные с изучением различных веществ. В частности, 20 аминокислот можно разделить данным методом менее чем за 40 мин. В результате многочисленных систематических исследований сорбентов установлено, что химически связанные фазы являются наилучшими для анализа аминокислот и пептидов. [c.43]

Если разделение смесей всех типов углеводородов с помощью ВЭЖХ рассматривается лишь в считанных работах, то литература, посвященная ВЭЖХ смесей многоядерных ароматических углеводородов с применением флуориметрических и УФ-детекторов, весьма обширна. Опубликованный в 1977 г. обзор литературы по этому вопросу насчитывает 43 ссылки [70] несколько более поздних работ [71—81] включено в список литературы к данной главе. В тех случаях, когда речь идет о процедуре разделения, мнения исследователей, по-видимому, разделяются одни предпочитают колонки с такими адсорбентами, как силикагель или оксид алюминия, другие — колонки с неполярными сорбентами с химически связанным мелкодисперсным носителем и элюирование полярным растворителем (обращенно-фазовая хроматография), наконец, третьи отдают предпочтение методу жидко-жидкофазной распределительной хроматографии (в этом случае сорбентом служит полярная [c.400]

Анионообменники на основе силикагеля выпускают фирмы Wes an, Тоуо Soda и др. Эти сорбенты представляют собой органические вещества с четвертичными аммониевыми ионогенными группами, химически связанные с поверхностью пористого силикагеля, что дает возможность получить тонкую оболочку анионообменного материала, окружающую частицы силикагеля. Такие сорбенты обладают высокой эффективностью разделения. К недостаткам анионообменников на основе силикагеля можно отнести меньшую по сравнению с полимерными сорбентами химическую устойчивость. Силикагель может разрушаться при использовании элюентов с pH более 8 и менее 2. Поэтому такие анионообменники используют в основном в одноколоночной ионной хроматографии. [c.35]