Химический потенциал зависимость от давления

Так как химический потенциал компонента в различных фазах равновесной системы имеет одну и ту же величину, то в уравнениях (V, 30), (V, 30а) и (V, 31) летучести относятся к компонентам в любой фазе системы, а числа молей и мольные доли—к какой-либо одной из фаз. Если имеется равновесие бинарного жидкого (или твердого) раствора с его насыщенным паром, а последний—идеальный раствор идеальных газов, то в уравнении (V, 31а) можно мольные доли х и отнести к газовой фазе или к жидко-му раствору. В первом случае уравнение (V, 31а) приводится к особой форме уравнения Дальтона (в чем легко убедиться) и может быть использовано как таковое. Во втором случае, определив изменения парциальных давлений компонентов жидкого раствора с изменением его состава, можно найти изменение химических потенциалов компонентов жидкого раствора с его составом. Знание зависимости 1пД-(1пр,.) или l от состава раствора дает возможность вычислять многие термодинамические свойства раствора при данной температуре, а изучение тех же величин при различных температурах приводит к расчету теплот образования раствора. [c.182]

Активностью (точнее — термодинамической активностью) данного компонента называется такая величина, которая связана с другими термодинамическими величинами, так же как в идеальных растворах с ними связана концентрация этого компонента Активность данного компонента зависит от состава раствора (точнее— от концентраций каждого из компонентов), а также от температуры и давления. К таким свойствам принадлежат изобарный потенциал, парциальные давления насыщенного пара, температура замерзания, температура кипения, константа равновесия химической реакции и др. Для выражения соотношений между активностью и этими свойствами в любом растворе или газовой смеси достаточно подставить величину активности вместо концентрации в соотношения, выражаюш,ие зависимость этих свойств от концентрации в простейших (идеальных) растворах. [c.313]

В некоторых случаях для превращения одного вещества в другое наряду с изменением температуры меняют и давление. Зависимость химического потенциала от давления для конденсированных тел имеет иной характер, чем для газов значительные изменения ц наблюдаются только при очень высоких давлениях, С учетом зависимости от давления химические потенциалы веществ А и В равны [c.134]

Действительно, при давлениях, отличных от Ро, активность легко определить из уравнения, описывающего зависимость химического потенциала от давления [c.131]

При протекании химической реакции изменяется давление, соответственно концентрация компонентов, участвующих в химической реакции. Отсюда следует, что необходимо учитывать зависимость химического потенциала от давления (концентрации). З ависимость свободной энтальпии от давления задается уравнением (279). Если применить правило Шварца для полных дифференциалов к фундаментальному уравнению (276), то можно получить следующее выражение для зависимости химического потенциала от давления [c.250]

Формула (V.42) позволяет рассчитать химические потенциалы компонентов в реальной газовой смеси, если для этой смеси известно уравнение состояния. Зависимость химического потенциала от давления и состава реальной газовой смеси может быть представлена формально через фугитивность компонента fr. [c.237]

ЗАВИСИМОСТЬ ХИМИЧЕСКОГО ПОТЕНЦИАЛА ОТ ДАВЛЕНИЯ И ТЕМПЕРАТУРЫ [c.92]

Из (2.125) и полученного ранее выражения (2.83) легко получить зависимость химического потенциала от давления для идеального газа при постоянной температуре [c.105]

Вид этой функции в общем случае неизвестен, но, учитывая разнообразие свойств реальных веществ, можно утверждать, что при переходе от одной фазы к другой вид функции, выражающей зависимость химического потенциала какого-либо компонента от состава, температуры и давления, изменяется, и каждое из равенств и т. д. является независимым уравнением. [c.352]

Для реальных газов найти аналитическую зависимость энтропии (а следовательно, и химического потенциала) от давления невозможно. Поэтому используют метод активностей, предложенный Дж. Льюисом. В этом методе вместо давления вводится величина летучести, или фугитивности f, а для растворов — активности, которая отличается от давления на множитель, называемый коэффициентом активности летучесть имеет размерность давления, у — величина безразмерная [c.106]

Для реальной газовой смеси из-за отсутствия хорошей теории зависимость химического потенциала от состава выражают уравнением типа (1.21а), вводя эффективную величину — летучесть / , заменяющую парциальное давление [c.25]

Для газа Ван-дер-Ваальса, как и для других реальных газов, зависимость химического потенциала от давления связана с изменением обоих составляющих — энтропии и энтальпии. [c.77]

По мере усложнения вида уравнения состояния аналитические выражения для химических потенциалов газов становятся все более сложными, а практические расчеты практически неосуществимыми. После двух десятилетий неудач в этой области выход из создавшегося положения нашел американский физико-химик Г. Н. Льюис. Он предложил определять зависимость химического потенциала от давления графически, а не аналитически. Это существенно продвинуло использование ц в химии, так как графи- [c.77]

Используя (1.47) и зависимость химического потенциала от давления для несжимаемых среди = [х + / у(1> — молярный объем), получим [c.27]

Линейная зависимость потенциала Гиббса от давления Р для твердых тел удовлетворительно сохраняется вплоть до сверхвысоких давлений, поскольку в уравнении состояния разложение объема V в степенной ряд по величине давления определяется главным образом членом нулевой степени вследствие относительно невысокой сжимаемости конденсированных фаз. Другими словами, линейность зависимости химического потенциала от давления следует из выражения р, Р, [c.7]

Идеальный газ является простейшей моделью вещества. Его термодинамическое определение удобно построить на основе функции (Г, р). Будем называть любой чистый газ вида к идеальным, если для него зависимость химического потенциала от давления при заданной температуре выражается уравнением [c.127]

ЗАВИСИМОСТЬ ХИМИЧЕСКОГО ПОТЕНЦИАЛА ОТ ДАВЛЕНИЯ [c.27]

Доннан и Гуггенгейм [1, 17] при рассмотрении осмотических равновесий пренебрегли слабой зависимостью коэффициента активности компонента реального раствора от давления, приближенно приняв, что для реальных растворов зависимость химического потенциала от давления полностью сводится к зависимости от него стандартного химического потенциала. Таким образом, экспоненциальный множитель в уравнении (1.59) приближенно принимается ими равным единице (что точно для идеальных растворов). [c.29]

К растворенному веществу в предельно разбавленном растворе формула Рауля не применима. Однако из уравнения Гиббса—Дюгема для химического потенциала (VI, 14) можно вывести зависимость парциального давления пара растворенного вещества над предельно разбавленным раствором от состава раствора. Подставляя в уравнение (VI, 14) значения с(ц,1 и с(р,2. из (VI, 43) и (VI, 19), получим [c.214]

Величина также может быть выбрана и при некотором конкретном постоянном давлении Ро. В этом случае (1 не зависит от давления Р в реальной системе и зависимость химического потенциала от давления выражается только коэффициентом активности fi. При таком выборе системы сравнения коэффициент активности, кроме своей обычной функции учета неидеальности системы, несет несвойственную ему функцию полного учета зависимости химического потенциала от давления. [c.29]

Формула (1.63) передает зависимость коэффициента активности от давления при ц°=т ц°(Р). Следовательно, в этом случае зависимость химического потенциала от давления передается только формулой (1.55), но не формулой (1.61). [c.30]

Последнее заключение не подвергает сомнению наличие тангенциальных давлений в пленке из химически выраженного окисла, но лишь снижает вероятность существования их градиента по его толщине. Зависимость химического потенциала от давления также делает необходимым учет скачка давления на фазовых границах, как фактора, способного оказать влияние на скорость и предел взаимодействия металла с кислородом. В типичных случаях растворения нового компонента в твердом теле наличие градиента тангенциальных давлений должно обнаружиться (например, для кислорода в закиси меди и железа в его окиси). [c.194]

Отсюда для зависимости осмотического давления от состава раствора и химического потенциала растворителя получаем выражение [c.210]

Выведем зависимость для пара растворенного вещества, если для пара растворителя справедлив закон Рауля (123.1). Сначала установим связь между давлением пара растворителя и пара растворенного вещества на основе уравнения Гиббса —Дюгема (121.31). Для этого возьмем в качестве парциальной молярной величины химический потенциал пара как идеального газа по (72.7) и после дифференцирования подставим в (121.31) [c.362]

Гомогенные реакции в жидкой фазе описываются в основном теми же методами, что и гомогенные реакции в газовой фазе. Здесь также приходят к ЗДМ и к уравнениям зависимости констант равновесия от температуры и давления. Поэтому можно ограничиться более кратким рассмотрением. Существенное отличие от реакций в газовой фазе состоит в выборе переменных концентрации и стандартного состояния. Для теоретического рассмотрения здесь целесообразно выбрать мольные доли. Поэтому для химического потенциала компонента пишем [c.170]

Повышение температуры кипения растворителя Предположим, что только растворитель имеет измеримое давление пара, и примем, что внешнее давление поддерживается постоянным (примерно около 1 атм). Исследуем зависимость температуры кипения растворителя от концентрации раствора. Если обозначить через химический потенциал растворителя в паровой фазе, то условие равновесия будет [c.287]

Отсюда получаем выражение для зависимости парциального давления компонентов от химического потенциала [c.208]

Установим зависимость давления насыщенного пара растворителя и растворенного вещества от состава раствора и свойств чистых компонентов для идеальных, предельно разбавленных и неидеальных растворов. Для этого воспользуемся общей зависимостью давления насыщенного пара компонента раствора от химического потенциала и выразим в ней химический потенциал через состав для разных типов растворов. [c.213]

Любые равновесные свойства газов можно выражать через химический потенциал. Если известна зависимость химического потенциала от давления и температуры, то можно через параметры состояния выразить равновесные свойства чистых газов и их смесей. Если процесс проводится при постоянной температуре, то из уравнения (II, 156) получим при Г = onst [c.124]

Как и в случае парциальной молярной энтальпии в предель> но разбавленном растворе, в котором У = 1. также Ср = С . Зависимость химического потенциала от давления имеет вид1 [c.428]

По зависимости интегральных теплот смешения АЯсмеш от концентрации в жидкой фазе xf при 298 К и 1,0133-10 Па и данных о составе пара J и общем давлении при Т, К 1) постройте график зависимости АЯдмеш — / (хТУ, 2) определите интегральную теплоту смешения компонентов для 1 г смеси 3) определите всеми возможными способами парциальные теплоты смешения i-ro компонента при концентрации nit и j f 4) определите кажущуюся молярную теплоту смешения i-ro компонента концентрации xf 5) определите парциальное давление t-ro компоне та для заданных смесей 6) вычислите активность t-ro компонента для заданных смесей 7) определите относительный химический потенциал t-ro компонента для заданных смесей 8) определите коэффициент активности i-ro компонента для заданных смесей 9) определите энтропию смешения при заданных концентрациях, приняв, что теплота смешения не зависит от температуры. [c.191]

Когда рассматриваются твердое и жидкое состо.яния, то в больгиинстве случаев можно не принимать во внимание зависимость химического потенциала от давления, В случае газов это уже невозможно. [c.70]

В системах, к которым применимы законы лдеа ьных газов, зависимость химического потенциала от давления (или концентрациТГ) данного компонента определяется только зависимостью от них энтропии (см. - 97). Поэтому закон действия масс для химических реакций в таких системах, как было показано автором, всецело обусловлен зависимостью энтропии газа от его давления (или концентрации), а изменения внутренней энергии здесь не играют роли. [c.430]

Строго роворя, химический потенциал твердого вещества в стандартном состоянии [IK (Т, р) зависит от давления, поэтому и lnf(T, р) в уравнении (VIII, 43) есть функция давления. Однако для не слишком высоких давлений этой зависимостью можно пренебречь. [c.293]

В заключение отметим, что формирование слоев связанной воды вблизи поверхности силикатных частиц коллоидных размеров тесно связано с формированием коагуляционной сетки в дисперсии. Из работ [132—134] следует, что формирование гиксотропной структуры в дисперсиях монтмориллонита приводит к заметному увеличению так называемого всасывающего давления я — величины, которая измеряется с помощью тен-зиометров и характеризует способность почвы при соприкосновении с чистой водой впитывать ее в себя. По величине я легко определить изменение химического потенциала связанной воды граничного слоя по сравнению с объемной, а по зависимостям я от температуры — парциальные молярные энтальпии и энтропии связанной воды. Перемешивание дисперсий (разрушение тиксотропной структуры) приводило к резкому уменьшению значений я. Получаемые на их основе парциальные термодинамические функции связанной воды практически не отличались от таковых для объемной воды. Тиксотропное структу-рообразование, наоборот, вызывало повышение значений я, а термодинамические характеристики связанной в структурированной дисперсии воды были существенно иными, чем в объемной воде [133]. [c.44]

В смсс 1 идеальных газов зависимость химического потенциала 1-го ко лпоиепта д.,- от парциального давления этою компонента в смеси выражается уравнениями [c.125]

Выше отмечалось, что осмотическое давление является характеристикой изменения химического потенциала раствора и обусловлено активностью растворенного вещества 0°. Можно показать, что мутность системы увеличивается при увеличении активности растворенных частиц. Иными словами, с повышением сА возрастает доля рассеянного света. Интенсивность рассеянного света /в, наблюдаемого под углбм 0 к падающему монохроматическому лучу, называется оптической анизотропией растворенных частиц полимера и изменяется при изменении угла наблюдения. Оптическая анизотропия этих частиц состоит в том, что величина интенсивности рассеяния неодинакова вдоль различных осей молекулярного клубка. Зависимость интенсивности рассеянного света от угла наблюдения рассеянного луча называется соотношением (числом) Рэлея, или приведенной интенсивностью [c.51]