Термодинамические определение

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ НАПРАВЛЕНИЯ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ [c.197]

Термодинамическое определение направления химических реакций [c.231]

Обращает на себя внимание тот факт, что термодинамическое определение поверхностного натяжения аналогично определению химического потенциала, только поверхностное натяжение характеризует межфазную поверхность, а химический потенциал — растворенное вещество. Обе величины — это частные производные от любого термодинамического потенциала, но в одном случае — по площади иоверхности, в другом — по числу молей вещества. [c.23]

Введение понятия активности дает термодинамически определенную величину, которую при соответствующем выборе стандартного состояния можно отнести непосредственно к составу идеальной смеси. Отклонение смеси от идеального состояния можно описать с помощью эмпирического коэффициента активности у. [c.16]

В соответствии с термодинамическим определением энтропии приращение ее для обратимого процесса составляет [c.154]

Термодинамически определенная температура согласуется с эмпирической температурой, а термодинамическое давление — с давлением, определяемым в механике. Для химического потенциала последнее из уравнений (3-15) будет определяющим. [c.28]

Поэтому термодинамическое определение молекулярного веса в газовой фазе будет [c.284]

В соответствии с термодинамическим определением в любом неидеальном предельно разбавленном растворе, растворитель подчиняется законам идеальных растворов, а растворенное вещество не подчиняется. Отсюда следует, что в предельно разбавленных растворах для растворителя можно пользоваться всеми уравнениями, которые справедливы для идеальных растворов. [c.212]

Фактором интенсивности поверхностной энергии является поверхностное натяжение, обусловленное нескомпенсированным полем межмолекулярных сил на межфазной поверхности. Термодинамическое определение поверхностного натяжения вытекает из объединенного уравнения первого и второго начал термодинамики. Запишем его для гетерогенной системы относительно изменения внутренней энергии 7 [c.22]

При исследовании поверхностных явлений важную роль имеет поверхностное натяжение. Если представить границу раздела между жидкостью и газом в виде эластичной, равномерно натянутой пленки, то поверхностное натяжение определяется как сила, действующая на единицу длины линии, лежащей на этой пленке, направленная перпендикулярно этой линии и по касательной к поверхности пленки,Поверхностному натяжению можно дать термодинамическое определение. При изменении поверхности раздела фаз происходит перенос молекул либо из объема в поверхностный слой (при увеличении поверхности), либо в противоположном направлении (при сокращении поверхности). Так как равнодействующая межмолекулярных сил, действующих на молекулы поверхностного слоя, не равна нулю и направлена по нормали к поверхности, процесс изменения площади границы раздела сопровождается совершением работы. При сокращении поверхности межмолекулярными силами совершается положительная работа, а для перевода молекул из объема в поверхностный слой (для увеличения [c.5]

Проблема абсолютного скачка потенциала в принципе может быть решена при помощи модельного расчета. Рассмотрим, например, метод определения поверхностного потенциала на границе раствор — воздух, т. е. величину, которую так же, как и гальвани-потенциал, нельзя измерить экспериментально или рассчитать термодинамически. Определение рфо основано на использовании уравнения (20.1), в котором величина доступна экспериментальному измерению, а для расчета используются модельные методы. В грубом приближении химическую энергию сольватации ,(P>) можно определить на основе модели Борна. Однако ошибка в определении рф может составить 1—2 в. Более надежный метод определения был предложен [c.104]

Диаграмма р — V удобна для определения внешней работы, так как согласно термодинамическому определению этой работы в обратимом процессе [c.227]

В связи с эквивалентностью силового и термодинамического определений поверхностного натяжения оно измеряется либо в ньютонах на метр (Н/м), либо в джоулях на квадратный метр (Д К/М2). [c.10]

Вследствие сказанного, наблюдаемая инверсия теплового эффекта не исключает термодинамического определения идеальности резины. Близость многих реальных резин к идеальной при медленных (равновесных) деформациях несколько нарушается при быстрых деформациях. [c.121]

Для термодинамического определения констант надо выразить активность воды, участвующей в протолитической реакции, так же как и активность воды — растворителя, в мольных долях. Тогда получим [c.379]

Ранее мы выбрали формулу (ХП.5) для химических потенциалов как растворителя, так и растворенных компонентов в качестве термодинамического определения идеального раствора. Другим более узким определением идеального раствора может служить утверждение, что все растворенные компоненты подчиняются закону Генри (ХП.29) или (ХП.31). [c.309]

Отсюда следует термодинамическое определение внутренней [c.61]

При переносе заряда ионов структура поверхностного слоя сильно усложняется. Поэтому удобно использовать термодинамическое определение заряда электрода, которое применимо к идеально поляризуемым и обратимым электродам как при отсутствии, так и при переносе заряда. [c.78]

Для термодинамического определения поверхностного натяжения используют объединенное уравнение 1-го и 2-го начал термодинамики, которое для поверхностного слоя относительно изменения внутренней энергии можно представить в следующем виде [c.263]

Проведите термодинамическое определение энтропии по Клаузиусу. В некоторой системе между ее состояниями I и [c.24]

Согласно определению, принятому в электротехнике, разность электрических потенциалов (т. е. напряжение) между двумя данными точками цепи численно равна работе, совершаемой при переносе единичного заряда между рассматриваемыми точками. С другой стороны, работа перехода любой частицы, в том числе и электрона, равна разности соответствующих электрохимических потенциалов Д 1 (см. 3). Поэтому электротехническое определение разности потенциалов совпадает с термодинамическим определением разности электрохимических потенциалов электрона [c.158]

Строго термодинамическое определение величины потенциала обратимого водородного электрода позволяет сделать три вывода [c.186]

Химический потенциал компонента неидеального раствора связан с концентрацией значительно более сложной зависимостью. Чтобы не усложнять термодинамических соотношений, выведенных для идеальных систем, Льюис предложил ввести в термодинамические уравнения вместо концентрации активность. Аналогично (1.112) термодинамическим определением активности компонента раствора является уравнение [c.100]

Важнейшим параметром пленки является ее толщина. Термодинамическое определение толщины пленки и установление связи ее с экспериментально определяемой толщиной является одной из сложных проблем. Если поверхностные слои рассматриваются как имеющие определенную конечную толщину, то толщина пленки определяется как сумма толщин однородной части фазы, из которой получена пленка, и двух поверхностных слоев. При рассмотрении поверхностей по методу Гиббса толщина нленки определяется расстоянием между разделяющими поверхностями. Если внутри пленки сохраняются слои со свойствами объемной фазы, то такую пленку называют толстой. Толстая пленка характеризуется тем, что все ее свойства аддитивно складываются из их значений для объемной фазы и поверхностных слоев. Пленка называется тонкой, если между поверхностными слоями пленки возникает взаимодействие, а внутри нее не сохраняется слоев со свойствами объемной фазы. В тонкой пленке уже не выполняется условие аддитивности энергии. При обсуждении различных свойств тонких пленок (кинетика утончения, прорыв и т. д.) мы будем использовать термины тонкие и толстые пленки и в другом, нетермодинамическом, смысле, который будет ясен из контекста. [c.23]

Расклинивающее давление является суммарной мерой всех сил притяжения и отталкивания, действующих в пленке. Из сравнения (1.41)—(1.43) вытекает термодинамическое определение рас- [c.26]

Из уравнений (1.50) и 1.53) получим термодинамические определения [c.28]

В обласги ()<х<1 при полном термодинамическом равновесии X представляет собой отношеиие массового расхода пара к оби ему массовому рас.чоду. Согласно термодинамическому определению (1) х может иметь отрицательные значения и значения больше единицы. Эти значения иногда используются для удобства, lio они не имеют практического значення и означают, что в нервом случае жидкость недо-грста, а во втором — пар перегрет. Переменная х часто называется также массовым паросодержанием. [c.379]

Наблюдаемый эффект инверсии (рис. 3.7) объясняется нерав новесностью процесса при быстром растяжении эластомера, когДа в начале деформации ее упругая составляющая может заметно превышать высокоэластическую. При равновесной же деформации упругая составляющая ничтожна (примерно 0,05% от высокоэластической), поэтому ею обычно пренебрегают. При очень быстром растяжении эластомеров, когда молекулярные цепи из-за внутреннего трения еще не успевают выпрямиться, деформация в начальный момент может носить преимущественно упругий характер, связанный с изменением расстояния между атомами. Эта деформация сопровождается некоторым возрастанием энтропии и, следовательно, поглощением теплоты. Вследствие сказанного, наблюдаемое явление термической инверсии не исключает термодинамического определения идеальности резины. Близость многих реальных резин к идеальной при медленных (равновесных) деформациях несколько нарушается при быстрых деформациях. [c.82]

Относительные поверхностные избытки доступны строгому термодинамическому определению на основе экспериментальных данных (в рассд-отриваемом случае Гд( ) = —<9о/<3)иа). Для того чтобы определить Гд и Гв в отдельности, необходимо установить второе уравнение, помимо уравнения (2.15), связывающее эти величины. Для решения этой задачи обратимся к физическому смыслу поверхностных избытков. [c.48]

Функциональную связь типа (XIII.2) найдем следующим образом. Согласно термодинамическому определению теплоемкость системы С[Т) при ДГад О [c.310]

Понятие о твердой фазе. Термодинамическое определение фазы (см. гл. II, 9) включает следующие основные положения. Во-первых, подразумевается, что система находится в состоянии термодинамического равновесия, т. е. обеспечены условия свободного массопереноса и теплообмена как в объеме каждой фазы, так и в системе в целом. Во-вторых, каждая фаза, составляющая систему, должна быть физически однородной ее частью. При этом химическая однородность фазы не обязательна. Примером физически однородной (однофазной), но химически неоднородной системы являются воздух — молекулярный раствор газов, не взаимодействующих друг с другом, молекулярные водные растворы неэлектролитов и т. п. Химическая неоднородность в однофазной системе наблюдается только при полном отсутствии химического взаимодействия между компонентами. Если такое взаимодействие при образовании фазы возможно, то оно приводит к возникновению и физически и химически однородной однофазной системы. Например, смесь газообразного оксида азота и кислорода физически однородна. Если бы эти газы пе взаимодействовали друг с другом, то их смесь была бы однофазной, но химически неоднородной (как воздух). Поскольку в системе возмол<но химическое взаимодействие, приводящее к образованию нового вещества (дыокспд азота НОг), то состояние термодинамического равновесия наступит тогда, когда система станет и физически и химически однородной. В-третьих, термодинамическое определение фазы предусматривает наличие межфазной границы раздела — поверхности, отделяющей данную фазу от всех остальных фаз в системе н от окружающего пространства. Поверхностный слой фазы находится в иных условиях по сравнению с объемом и обладает избыточной свободной энергией. Вследствие этого свойства поверхности отличаются от свойств вещества в целом. Поэтому понятие фазы применимо к макроскопическим объектам, для которых объемные свойства являются определяющими. Если поверхностными свойствами по сравнению с объемными пренебречь нельзя (что наблюдается, например, в тонких пленках), то классическое понятие фазы становится неприменимым. При этом не имеет значения абсолютное количество вещества в объеме данной фазы, важ[ю лишь соотношение между поверхностью и объемом. Например, фазой нельзя считать тонкую масляную пленку на поверхности воды, хотя общая масса этой пленки может быть значительной. [c.302]

Понятие о твфдой фазе. Термодинамическое определение фазы (см. 9 гл. II) включает следующие основные положения. Во-первых, подразумевается, что система находится в состоянии термодинамического равновесия. Во-вторых, каждая фаза, составляющая систему, должна быть физически однородной ее частью. При этом химическая однородность фазы не обязательна. Примерами физически однородных (однофазных), но химически неоднородных систем являются воздух — молекулярный раствор газов, не взаимодействующих друг с другом, молекулярные водные растворы неэлектролитов и т.п. В-третьих, термодинамическое определение фазы предполагает наличие межфазной границы раздела — поверхности, отделяющей данную фазу от всех остальных фаз в системе и от окружающего пространства. Поверхностный слой фазы находится в иных условиях по сравнению с объемом и обладает избыточной свободной энергией. Вследствие этого свойства поверхности отличаются от свойств вещества в целом. Поэтому понятие фазы применимо к макроскопическим объектам, для которых объемные свойства являются определяющими. Если поверхностными свойствами по сравнению с объемными пренебречь нельзя (что наблюдается, например, в тонких пленках), то классическое понятие фазы становится неприменимым. При этом не имеет значения абсолютное количество вещества в объеме данной фазы, важно лишь соотношение между поверхностью и объемом. Например, фазой в термодинамическом смысле нельзя считать тонкую масляную пленку на поверхности воды, хотя общая масса этой пленки может быть значительной. [c.185]

Одним нз путей для введения понятия энтропии является развитие топ точки зрения, что рассеивание энергии среди компонентов системы может быть вычислено. Эго приводит к статистическому определению энтропии. Другой путь, который развивает точку зрения, что рассеивание может быть связано с количеством теплоты, переше1шпм в систему, приводит к термодинамическому определению. [c.141]

Термодинамический взгляд на энтропию. Первый закон можно об-сужчать без какой-либо информации о поведеппи отдельны. атомов и молекул. Если энтропия — истинно термодинамическая величина, то мы должны точно так же рассматривать и ее. В данном раз челе мы выведем чисто термодинамическое определенне энтропии и покажем, что оно имеет все свойства статистической энтропии. [c.145]

Термодинамическое определение энтропии часто кажется и загадочным, и произвольным. Полезно напомнить, что оно вводится как отношенне разупорядочиваюш,его влияния (йдое, ) к количественной мере уже существующей разупорядоченности (Г). Индекс обр указывает, что разупорядочивающее влияние проявляется контролируемым, а пс произвольным путем. Большие изменения энтропии происходят в том случае, когда к системе переходит много теплоты, особенно при низкой температуре. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология