Циклогексилхлорид

Получение циклогексенов (с обычными ограничениями) можно проводить путем дегидрогалоидирования циклогексилхлоридов, дегалоиди-рования дигалоидпроизводных, имеющих два соседних атома галоида, а также дегидратацией циклогексанолов. Получерие цикло гексадиенов иногда осложняется изомеризацией, полимеризацией, ароматизацией и образованием перекисных соединений. При синтезе циклогексенов в качестве дегидрогалоидирующего реагента обычно используются хинолин или спиртовые растворы щелочей. Для превращения в циклоолефины дигалоидпроизводных с соседними атомами галоидов используют цинк. При дегидратации циклогексанолов использовались все общие методы. [c.470]

Получение циклогексилкарбинола [78]. В сухую литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой емкостью 500 мл и эффективным обратным холодильником, верхний конец которого заперт хлоркальциевой трубкой, помещено 26,7 г(1,1 г-атома) магниевых стружек. Для реакции требуется 450 мл эфира и 118,5 г (121 мл, 1 моль) цикло-гексилхлорида. К магнию добавлено около 100 мл эфира, 15 мл циклогексилхлорида и кристаллик иода. После исчезновения окраски иода колба нагрета без перемешивания в течение 5—10 мин. После начала реакции добавлено столько эфира, чтобы при перемешивании весь магний был покрыт им. Оставшаяся смесь галоидалкила и эфира добавлена в течение 30—45 мин,, причем по мере необходимости колба охлаждалась ледяной водой. После добавления циклогексилхлорида реакционная масса нагрета при продолжающемся перемешивании еще 15—20 мин. [c.99]

Циклогексилхлорид можно получить нагреванием циклогексанола с концентрированной соляной кислотой и безводным хлористым кальцием на водяной бане при перемешивании (Хартман, частное сообщение). [c.516]

При конденсации вторичного хлорида (например, изопропилхлорида [47] или циклогексилхлорида [49]) с этиленом в присутствии хлористого алюминия обнаружены продукты взаимодействия одной молекулы хлорида с двумя молекулами олефина. Образование их может быть объяснено следующим образом первичные продукты реакции (изоамилхлорид и 2-циклогексилэтилхлорид, соответственно) содержат третичные атомы углерода, и происходит изомеризация промежуточных ионов карбония до третичных ионов. Так как третичные йоды карбония присоединяются к олефинам гораздо легче, чем вторичные, то образовавшиеся третичные ионы будут присоединяться гораздо быстрее, чем исходные вторичные ионы (изопропил и циклогексил). Поэтому конечные продукты подобны образующимся при конденсации этилена с соответствующими третичными хлоридами 1-хлор-3,3-диметилпентан и 1-(2-хлорэтил)-1-этилциклогексан, [c.220]

Четыреххлористый углерод Хлороформ Метиленхлорид Этиленхлорид 1,1,1-Трихлорэтан 1-Хлорбутан Трихлорэтилен 2,2-Дихлордиэтиловый эфир Хлорбензол 0-Дихлорбензол Циклогексилхлорид Хлорпропанол Эпихлоргидрин 1-Бромнафталин 8.65 8.65 8,91 9.20 8,25 7,95 8 78 9.20 9,28 9,35 8,50 8,58 9,30 9,94 0,0 1.5 3.1 2.6 2.1 2.7 1,5 4.4 2Д 3,1 2.7 2.8 5,0 1.5 0.0 2.8 3.0 2.0 1,0 1,0 2,6 1.5 1.0 1.6 1,0 7.2 1,8 2,0 [c.52]

На схеме 3.244 показаны другие реакции гипохлорита в условиях межфазного катализа. В первой схеме, предложенной Кори и сотр. [1240], представлен привлекательный препаративный метод для превращения кетонов в нитросоединения. Табуши и Кори [1358] наблюдали комбинацию каталитических процессов двух типов — межфазного и электронного переноса, — действующих в одном направлении, при гипохлоритном окислении бензилового спирта и бензилового эфира до бензальдегида и циклогексана в циклогексилхлорид. [c.401]

Этот катализатор дает очень хорошие выходы хлористого этила при реакции этилена с хлористым водородом при температурах ниже —80° [75], процесс, применяемый в промышленности. Метод не может применяться как общий для всех производных этилена, особенно для разветвленных олефинов, из-за быстрой полимеризации, вызываемой этим катализатором. Хлорное олово дает с хлористым водородом и циклогексеном количественный выход циклогексилхлорида при температуре 5—10° [60]. [c.368]

Пользуясь тем же общим методом, можно получить, исходя из н.-бутилхлорида, н.-валерьяновую кислоту с выходом 72—73%. Бромбензол в тех же условиях дает бензойную кислоту с выходом 80—85%, а циклогексилхлорид — циклогексанкарбоновую кислоту с выходом 85% [c.269]

Фенилнафталин был получен в результате взаимодействия а-галоидзамещенных нафталинов с дифенил ртутью или с бензолом в присутствии хлористого алюминия", а также по рекции Гриньяра, исходя либо из бромбензола, циклогексилхлорида и а-тетралоналибо из а-бромнафта. Ш1 а и циклогексанона з. 5, 6 дегидрогенизации декагидронафталинового ядра применялись сера , бром , платиновая чернь или селен. Образование углеводорода в результате диазореакций представляет, повидимому, меньший препаративный интерес, чем описанный здесь метод. [c.442]

Упражнение 4-4. Используя изображения типа козел , нарисуйте все возможные конформации циклогексилхлорида, где кольцо находится в форме кресла и в форме ванны. Расположите их в порядке возрастания устойчивости. Приведите ваши соображения. [c.107]

Для того чтобы отщепление в циклических системах происходило легко, уходящие группы должны не только располагаться в то/)акс-положении одна относительно другой, но и находиться также в диаксиальной конформации, поскольку только в этом случае атомы, участвующие в реакции, лежат в одной плоскости. Это иллюстрируется ниже на примере циклогексилхлорида. [c.285]

Моногалогенпроизводные получают из спиртов (например, циклогексилхлорид из цик-логексанола), вицинальные дихлорциклоалканы — путем присоединения галогена к циклоалкенам. Гексахлорциклогексан образуется в результате хлорирования бензола (см. ОХ 6.2). [c.221]

Несколько пози е появилось сообщение о том, что в присутствии пиридина и при освещении циклогексан подвергается главным образом сульфированию, при этом образуются 58% СвНцЗО С] и 9,4% циклогексилхлорида [50]. Хлористый сульфурил раньше применялся с хлори- [c.91]

В колбе емкостью 0,25 л из 24,0 г (0,15 моля) 1,2,3,4-тетрагидронафта-линтиола-6 (см, N 15) и 6,0 г (0,15 моля) NaOH п 70 мл этанола получают раствор тиолята натрия, к которому при комнатной температуре за 1 5 мии прибавляют 17,8 г (0,15 моля) циклогексилхлорида. Смесь перемешивают 2 ч при температуре бани 50°С, затем 5 ч при 68—70°С и 3 ч при 115-120°С и обрабатывают как п № 40. Получают 14,8 г сульфида, выход 40%, т.кип. 187,5-188,5° С/3 мм, 1,5800,й Г 1,0543. [c.51]

ЦИКЛОГЕКСИЛХЛОРИД (хлорциклогексан) СбНиС1, —44 "С, i 143 °С 1,000, 1,4626 не раств. в воде, раств. в сп., эф. Получ. хлорирование циклогексана действие хлорирующих агентов на циклогексанол. ПДК 50 мг/м . [c.681]

Эта реакция была проведена с 14 разными нуклеофилами. Скорость не зависела от природы нуклеофила и в 10 раз превьпиа-яа скорость реакции циклогексилхлорида с гидроксильным ионом (анхимерное содействие). Промежуточная соль азиридиния была синтезирована независимо и вела себя аналогично. На этом лкновании было выдвинуто предположение об участии сосед- 1 сй группы. [c.161]

В случае еще менее реакциопноспособного галогенида или галогенида, склонного к отщеплению галогенводорода, следует для ускорения реакции добавлять реакционноспособный галогенид типа 1-бромиафталина или н-бутилбромида. Например, при взан- юдeй твии 0,05 моля циклогексилхлорида и 0,05 моля 1-бромнафталина с 0,33 г-атом М. и изопропанолом (0,3 моля) в 50+20 мл декалина получают смесь 83% циклогексана и 10% циклогексена (удаляемого серной кислотой). По этой методике циклогексилфторид дает циклогексан (33%), а бензотрифторид — толуол (10%). Фтор-бензол в реакцию не вступает. В этой работе использован порошок [c.207]

Циклогексилгалогениды по сравнению с нециклическими вторичными галогенидами менее реакционноспособны по отношению к нитрату серебра. Циклогексилхлорид неактивен, а циклогексил-бромид хотя и дает осадок со спиртовым раствором нитрата серебра, но реагирует медленнее, чем 2-бромгексан. 1-Метилцикло-гексилхлорид также значительно менее реакционноспособен, чем нециклические третичные хлориды. Однако как 1-метилциклопен-тилхлорид, так и 1-метилциклогептилхлорид более активны, чем их аналоги с открытой цепью. [c.235]

Циклопентилхлорид реагирует с раствором иодида натрия в ацетоне с такой же скоростью, как ациклические вторичные хлориды, а циклогексилхлорид — значительно медленнее. Действительно, циклогексилхлорид, циклогексилбромид, борнилхлорид и другие подобные соединения не реагируют с иодидом натрия при 50°С в течение 6 мин. Такое торможение реакции в случае цикло-гексильных соединений обусловлено особенностями геометрии циклогексанового кольца, влияющего на структуру переходного состояния. [c.236]

Сопоставление спектров исследованных алкилхлорциклогекса-нов дает информацию для их идентификации, структурных исследований и количественного определения. Устойчивость молекулярных ионов убывает в следующем порядке первичные циклогексил-хлориды, вторичные циклогексилхлориды и, наконец, третичные. Для соответствующих алкилциклогексанолов эта величина для вторичных и третичных спиртов, наоборот, выше, чем для первичных (сравниваются соединения с одинаковым молекулярным весом). Изомеры с алкильной группой и атомом хлора в положениях [c.155]

Монохлоралкилциклогексаны, как правило, сравнительно устойчивы к электронному удару. Наибольшая стабильность у первичных циклогексилхлоридов, наименьшая — у третичных. Молекулярный вес соединений с алкильн9Й цепью (Са — Сз) или двумя метильными группами определяется по пикам молекулярных ионов. Исключение составляют соединения с изопропильным радикалом, у которых пики молекулярных ионов в спектрах отсутствуют. В этом случае молекулярный вес может быть найден по пикам ионов [М — С1]" . [c.301]

Аналогичное поведение BFg как катализатора отмечено и при алкилировании ароматических углеводородов галоидными алкилами. Так, толуол циклоалкилируется циклогексилфторидом в присутствии BFg, но не реагирует в подобных условиях с циклогексилхлоридом [75]. [c.249]

Конденсацию циклогексена с фенолом в сероуглероде при действии хлористого алюминия исследовал Bodroux з , который нашел, что главными продуктами реакции здесь являются о- и р- циклогекоилфенолы, циклогексилхлорид и циклогексилфениловый эфир. Пропилирование т-крезола в присутствии серной кислоты дает главным- образом тимол вместе с небольшими количествами [c.614]

Спектры первичных циклогексилалкилхлоридов выделяются большим по сравнению с другими изомерами содержанием ионов с массой 49, которые указывают на присутствие в молекулах группы H2 I. Вторичные и третичные циклогексилхлориды отличаются большой вероятностью распада молекулярных ионов. [c.155]

Упражнение 11-28. Напишите структуры алкенов, образование которых возможно при Е1- и Е2 еакциях производных циклогексилхлорида VIII и IX. Укажите, какие реакции должны быть быстрыми и какие медленными и какой алкен должен оказаться основным продуктом в каждом случае. Приведите ваши соображения (можно посоветовать обратиться к разд. 4-4 и стр. 115, а также использовать модели). [c.287]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.226 ]

Идентификация органических соединений (1983) -- [ c.142 , c.637 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.681 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.277 , c.285 ]

Вредные химические вещества Углеводороды Галогенпроизводные углеводоров (1990) -- [ c.532 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.337 , c.348 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.277 , c.285 ]

Полиамиды (1958) -- [ c.78 ]

Растворители для лакокрасочных материалов (1980) -- [ c.148 ]

Электроокисление в органической химии (1987) -- [ c.255 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1952-1960) (1962) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология