Рутений шестивалентный

Аналогично ведет себя уран в четырех- и шестивалентном состояниях. Поэтому применение указанных реагентов не позволяет разделить плутоний и уран, однако они могут быть использованы для концентрирования плутония из разбавленных растворов. Рутений, цезий и стронций не извлекаются в органическую фазу. [c.329]

Из сказанного выше следует, что торий, уран и плутоний в четырех- и шестивалентном состояниях могут быть отделены от трехвалентных редкоземельных продуктов деления вследствие их различной склонности к комплексообразованию. Катионы продуктов деления с более высоким зарядом, например четырехвалентный церий, а также переходные элементы пятого периода — цирконий, ниобий, молибден, технеций и рутений, комплексуются легче, чем трехвалентные редкие земли, и поэтому труднее отделяются от урана и плутония при помощи процессов, в которых используется комплексообразование. [c.288]

Отрицательно заряженные комплексы, образуемые многими продуктами деления и актинидами в растворах с большей концентрацией комплексообразующего аниона, хорошо адсорбируются на анионитовых смолах. Такая адсорбция легко идет с четырех-и шестивалентным ураном, с четырехвалентным плутонием и с такими склонными к комплексообразованию продуктами деления, как цирконий, ниобий и рутений. Поскольку степень образования отрицательных комплексов металла в растворе зависит от концентрации комплексообразующего аниона, регулировка этой концентрации дает средство для точной регулировки обменного равновесия данного металла и для эффективного разделения двух или более металлов, находящихся в растворе. Исследования адсорбции многих элементов посредством анионного обмена подробно описаны Краусом и Нельсоном [9]. [c.289]

Из солянокислых растворов не адсорбируются алюминий, торий, иттрий, редкие земли, щелочные и щелочноземельные металлы, так как они не образуют отрицательно заряженных комплексов. Из концентрированных растворов соляной кислоты сильно поглощаются цирконий, ниобий и рутений (в четырех-и шестивалентном состоянии). [c.171]

Этот метод успешно применялся для анализа урановых сплавов, содержащих неодим, цирконий и молибден. В присутствии молибдена к раствору перед отгонкой добавляли фосфорную кислоту. Ларсен и Росс [598] установили, что при поглощении четырехокиси рутения 13 М раствором едкого натра, не содержащим гипохлорита, в дистиллате образуется 100% шестивалентного рутения, в то время как при поглощении 1 М раствором едкого натра и 0,05 AI раствором гипохлорита натрия в дистиллате образуется более 99% семивалентного рутения. При концентрациях щелочи в пределах от 1 AI до 13 Л1 образуется смесь рутената и перрутената. Небольшие количества примесей, загрязняющих щелочь при хранении ее в полиэтиленовых бан- [c.164]

Соединения шестивалентного рутения [c.626]

В своих соединениях платиновые металлы встречаются в различных состояниях окисления. Это особо резко выражено для двух аналогов железа — рутения и осмия, у которых валентность достигает максимального значения (Vni) (стр. 631). Платина и иридий могут быть шестивалентными родий и палладий максимально четырехвалентны. Все элементы этой группы дают прочные комплексные соединения. [c.674]

Получены солеобразные соединения рутения и осмия типа М2ЭО4, в которых Э проявляет валентность +6. Подобные соединения неустойчивы. Однако их химическое поведение весьма различно. Так, производные шестивалентного рутения легко восстанавливаются до НиОг, причем валентность элемента изменяется от +6 до +4. НиОа—наиболее устойчивый окисел рутения. Производные же шестивалентного осмия, напротив, легко окисляются до 0з04— при изменении валентности элемента от +6 до +8. [c.556]

Производные шестивалентных элементов характерны для осмия и рутения. Оба металла при сплавлении их со щелочами в присутствии окислителей образуют соли осмиевой или рутениевой кислоты общей формулы М2ЭО4 по схеме, например [c.451]

Невозможностью возбуждения электрона объясняется отсутствие у железа валентности 8, тогда как у его аналогов — рутения и осмия — эта валентность возможна. Кислород проявляет валентность 2, а его аналоги — сера, селен, теллур — могут быть четырех- и шестивалентны. По тем же соображениям гелий и неон обладают нулевой валентностью, а их аналоги — аргон, криптон, ксенон и радон — вследствие возможности возбуждения электронов могут давать соединения, в которых проявляют валентность 2, 4, 6 и 8 (подобные соединения последних трех элементов получены в 1962—1970 гг. в виде оксидов, фторидов, оксфторидов и солей кислот криптона и ксенона). [c.102]

Хотя элементы семейства платины неактивны в свободном состоянии, однако, будучи окислены, могут давать различные соединения, в которых, кроме распространенной валентности 2 и 4, они могут иметь валентность 3, 6 и 8. Неизвестны соединения одновалентных и пятивалентных металлов семейства платины. Валентность 3 чаще других встречается в соединениях рутения и иридия, например не растворимые в воде Ви (ОН)з и 1г (ОН)з. Соединения шестивалентных металлов характерны для Ви и Оз, нанример К20з04-2Н20 и К2Ви04-Нг0. [c.404]

Джилкрист исследовал также и платиновые металлы, которых мы не включили в эту таблицу. Рутений как четырехвалентный (в виде хлоросоли), так и трехвалентный полностью осаждаются при pH, равном 6,3 из соли четырехвалентного рутения получается лучший осадок. Трехвалентный родий полностью осаждается при полной нейтрализации раствора, образуя хлопьевидный осадок. Двухвалентный палладий осаждается в тех же условиях, хотя быть может не полностью. Из подкисленных растворов, содержащих бромат, полностью осаждаются четырехвалентный родий и четырехвалентный палладий при pH от 6,3 до 8. В тех же условиях осаждается шестивалентный иридий при pH от 4 до 8. Четырехвалентный осмий осаждается полностью при pH от 1,5 до 6,3 наилучший осадок получается при pH, равном 4. Четырехвалентная платина в виде хлоросоли очень медленно гидролизуется при pH, равном 6,3, но осаждение, в конце концов, совершается полностью. Бромат, повидимому, замедляет этот гидролиз. [c.234]

В процессе деления и побочных ядерных реакций образуется значительное количество высокоактивных продуктов деления, из которых наиболее существенными являются рутений, цирконий, ниобий и редкоземельные элементы. Чтобы удовлетворить предъявлямые к чистоте плутония требования, необходимо снизить первоначальное содержание продуктов деления в 10 —10 раз. В основе всех методов отделения плутония от большинства продуктов деления лежит использование переменной валентности плутония, который в состоянии окисления + 3 и +4 близок по химическому поведению к ионам редкоземельных элементов, а в шестивалентном состоянии резко отличается от них. [c.343]

Нептуний выделяется из уранового потока с водно-хвостовыми растворами второго и третьего урановых циклов, которые содержат кроме нептуния сопоставимые количества плутония и урана. Концентрирование этих растворов будет рассмотрено ниже. Получаемый при этом концентрат служит исходным для нептуниевой ветви схемы. Извлечение и очистка нептуния производится следующим образом. Из первичного концентрата, содержащего 5 М ННОз, экстрагируются шестивалентные уран, плутоний и нептуний, которые затем реэкстрагируются в 0,1 раствор нитрита натрия. Из полученного реэкстракта, содержащего не более 0,8 М НМОз, отмываются уран и рутений, а нептуний (V) остается в рафинате. Экстракт передается на экстракцию первого цикла, а рафинат на аффинажную очистку нептуния от продуктов деления и остатков плутония. Очистка нептуния на упомянутой операции невелика и составляет около 5 от 2г, 5—10 от Ки и до 500 от РЗЭ. [c.465]

При этом предполагается, что во всех случаях исходным раствором является азотнокислый раствор, в котором уран присутствует в виде UO2 (N03)2 плутоний — в виде смеси четырех-и шестивалентных солей церий — в виде смеси трех- и четырехвалентных соединений цезий, стронций, барий, все редкоземельные элементы, иттрий, родий — в виде нитратов цирконий — в виде нитрата циркония ниобий — в виде нитрата или взвеси пятиокиси ниобия рутений в виде растворимого нитрозонц-7Q [c.76]

Из элементов VIII группы только у двух, а именно рутения (№ 44, Ни) и осмия (№ 76, Оз) высшая валентность по кислороду равна 8 соответственно номеру группы (их высшие окислы — Ни04, 0з04). У всех же остальных высшая валентность по кислороду значительно меньше. Так, высший окисел железа (№ 26, Ре) — РеОд, где железо шестивалентно. Это по существу группа исключений из указанной выше закономерности. [c.50]

Магнуссон и Ла-Шапель [13] выделили нептуний из облученного нейтронами урана, применив осаждение фторида лантана. Облученный уран растворяют в азотной кислоте. Раствор, содержащий уранилнитрат, нептуний, плутоний и продукты деления (барий, церий, лантан, ниобий, цирконий, рутений и др.), насыщают ЗОз при этом нептуний и плутоний восстанавливаются до четырех- и трехвалентного состояния, в то время как уран остается шестивалентным в виде иона 110 2. Затем прибавляют лантан и осаждают нерастворимый БаРд. С осадком фторида лантана количественно осаждаются нептуний и плутоний, этот осадок захватывает очень небольшое количество урана и те элементы из продуктов деления, которые образуют нерастворимые фториды, т. е. трифториды редких земель и Фторид лантана раство- [c.232]

У -переходных металлов можно отметить совершенно аналогичное поведение. Действительно, переходные металлы УП—УП1 групп большей частью не проявляют высших валентных состояний, отвечающих номеру группы. Железо, кобальт и никель имеют высшие валентности 24- и 34-, 34" и 2-f- соответственно. Родий и палладий показывают валентности 34-, 44- и 24-, а иридий и платина — валентности 34-, 44- и 24-, 44-, 64- соответственно. Рутений и осмий, хотя и образуют окислы RUO4 и OSO4, однако более характерными для них являются валентности 44- и 64-. Металлы УП группы — марганец, технеций и рений — имеют валентность 7-f-, но более прочными оказываются соединения двух-и трехвалентного марганца и шестивалентных технеция и рения. Металл VI группы — хром кроме валентности 6- - образует очень прочные соединения в трехвалентном состоянии валентности 34- и 44- характерны для ванадия. В I—V группах высшая валентность соответствует номеру группы и отвечает наиболее прочным соединениям. [c.81]

На рис. 99 представлено изменение валентных состояний металлов больших периодов в зависимости от их атомного номера. Указаны валентности каждого металла в различных химических соединениях, причем валентности, соответствующие наиболее прочным соединениям, даны зачерненными значками. От I до VI групп высшей валентностью, отвечающей наиболее прочной химической связи, оказывается валентность, соответствующая номеру группы. Только у хрома наряду с шестивалентными соединениями сравнительно прочными оказываются и трехвалентные. В VII группе наибольшая прочность соединений соответствует двухвалентному марганцу, который бывает и одновалентным, однако технеций и рений дают более стабильные четырех-, шести- и семивалентные соединения. В VIII группе у железа, кобальта и никеля наибольшая прочность связи соответствует двух- и трехвалептным соединениям, а у рутения и осмия — четырехвалентным. У родия и иридия наиболее прочны трехвалентные соединения, у никеля, палладия и платины — двухвалентные, а у металлов I группы — меди, серебра и золота — устойчивы одновалентные соединения. Итак, обычные химические валентности у элементов 4-го, 5-го и б-го периодов нарастают от 1+ для калия, рубидия и цезия до 6-(-для хрома, молибдена и вольфрама, а затем падают до 1+ У меди, серебра и золота. Принимая, что эти валентности определяют число электронов, отделяющихся от атомов соответствующих элементов при образовании [c.229]

В рамках этой схемы описываются 100 /о НЫЙ выход эпоксида на поглощенный кислород и другие закономерности окисления, катализированного [Ки(ТМП)02]. Схема, предложенная в работе [163], принята авторами [125] для объяснения результатов окисления олефинов в присутствии другого диоксокомп-лекса шестивалентного рутения [Ни(02) (бтр) ] (РРб)2, где дтр-2,9-диметил-1,10-фенантролин. Эпоксидирование олефинов в присутствии этого комплекса протекает с периодом индукции, который связан не с радикально-цепным характером процесса, а с превращением исходного комплекса в более активный каталитический комплекс, который, как было показано, образуется только в присутствии олефинов. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология