Алкены, сополимеризация

По сополимеризации различных циклических мономеров опубликовано значительное количество работ. В них описана сополимеризация пар циклических мономеров, содержащих как одинаковые функциональные группы (например, группы двух циклических эфиров или двух циклических силоксанов), так и различные (например, группы эфира и лактона), а также сополимеризация циклических мономеров с алкенами. Очень немногие из этих реакций представляют в настоящее время практический интерес. Исключением является сонолимеризация триоксана с небольшими количествами циклического эфира для повышения термостойкости полиоксиметилена. Такой сополимер более стабилен в отношении термической деполимеризации, чем гомополимер триоксана [24]. Поскольку в сополимере сегменты цик.лического эфира беспорядочно распределены по цепи полиоксиметилена, случайные термические расщепления не приводят к полной деполимеризации макроцепи. [c.462]

В 1938 г. Сноу и Фрей [51] установили, что сополимеризация низших алкенов с двуокисью серы может идти только ниже некоторой температуры, определенной для каждого [c.217]

A) аффинный гель, получаемый сополимеризацией алкенил-О-гликозидов с акриламидом с использованием в качестве сшивающего агента К,Ы -метиленбисакриламида Б) мелкопористый гель [c.167]

М. обладает химич. свойствами, характерными для алкенов вступает в реакции присоединения по двойной связи, замещения в аллильном положении, ком-плексообразования с переходными металлами, окисления, полимеризации и сополимеризации с др. а-олефинами и т. д. [c.103]

Сама маска в настоящее время изготавливается методом химического вытравливания нужного рисунка на тонкой пленке металлического хрома, нанесенной на стеклянную подложку. Рисунок впечатывается в резистную пленку с помощью управляемого компьютером электронного луча. Способы проявления органического резистного материала, предназначенного для переноса рисунка на объект, основываются на результатах сравнительно недавних изысканий. Используется много новых типов полимеров и химических реакций, без которых усложнение интегральных схем было бы невозможно. Фактически ни одного из этих полимеров в 1970 г, еще не существовало. Примерами новых электроннолучевых резистов могут служить продукты сополимеризации различных алкенов с диоксидом серы. Открытие способов синтеза и фоточувствительных свойств таких материалов относится к совсем недавнему времени. [c.136]

Метилпропен с пропаном. Катализируемая фосфорной кислотой сополимеризация изобутилена с пропеном дает сополимер, состоящий из смеси 2,2- и 2,3-диметил-х,-пентена, как это следует из того, что гидрогенизация дает 2,2- и 2,3-диметилпентаны. Полимер, полученный в присутствии твердой фосфорной кислоты при температуре 135° и давлении 38 ат из приблизительно эквимолекулярной смеси этих двух алкенов, содержал 40—45% гептенов, давших гептановую фракцию, состоявшую в основном [c.84]

В присутствии тех же самых катализаторов алкены-1 с большим молекулярным весом также подвергаются олигомеризации, хотя в этом случае реакция сопряжена с целым рядом трудностей. Так, при сополимеризации этилена и алкенов с большими молекулярными весами соотношение количеств этилена и другого мономера в продуктах полимеризации выше, чем в исходной смеси, поскольку этилен, как правило, поли-меризуется быстрее. [c.107]

Сополимеризация карбонильных мономеров с алкенами изучена еще меньше, чем сополимеризация различных карбонильных мономеров. Более или менее подробно исследована радиационная сополимеризация стирола с формальдегидом [112]. Судя по тому, что скорость сополимеризации формальдегида с различными алкенами уменьшается в ряду [c.405]

В ранее проведенном исследовании было показано, что ряд 1,4-диенов принимает участие в бимолекулярной чередующейся меж-внутримолекулярной сополимеризации с некоторыми алкенами. [c.22]

Сонолимеризация мономеров, содержащих различные функциональные группы, в высшей степени избирательна. В рассматриваемом тине сополимеризации некоторые взаимодействия блоков сомономеров легко могут оказаться невыгодными вследствие больших различий в типах, участвующих в реакции растущих центров, а часто также вследствие различий в энергиях связей, подвергающихся разрыву в ходе роста цепи. Сонолимеризация лгежду некоторыми тинами мономеров оказывается невозможной, между другими — трудно осуществимой, тогда как в некоторых случаях можно ожидать, что сонолимеризация пойдет сравнительно легко. Так, комбинации лактама с мономером другого типа, таким, как лактоп, эпоксид или алкен, несовместимы из-за различий в механизме их роста ). Анион, образующийся из второго мономера, будет быстро обрывать цень, отщепляя протон от мономерного лактама. Сополимеризации, таким образом, не произойдет в лучшем случае получится гомополимер лактама и/или гомополимер другого мономера (низкого молекулярного веса). [c.466]

А1С12, причем наиболее предпочтительной является смесь двух последних соединений, которые берутся в отношении 50 50. Присутствие хлористого алюминия, остающегося после приготовления алюминийалкилхлорида, нежелательно. Реакция сополимеризации протекает при комнатной температуре и сопровождается интенсивньПк выделением тепла. Температура реакции поддерживается в заданных пределах с помощью системы охлаждения и путем регулирования скорости подачи алкенов. При эффективном охлаждении продолжительность полимеризации одной загрузки не превышает 20-30 мин. Процесс прерывают, когда раствор полимера становится слишком вязким для эффективного перемешивания и охлаждения. [c.123]

Алканы и цикланы сами не способны к реакциям уплотнения. Однако в смесях углеводородов алкены могут соединяться не только друг с другом, но и с ароматическими углеводородами, цикланами и алканами. Эти реакции алкилирования противоположны реакциям деалкилирования, т. е. распада, и для протекания реакций алкилирования благоприятны низкие температуры и повышенные давления. В условиях обычного термического крекинга алкилирование алканов и цикланов мало вероятно, но алкилирование ароматических вполне возможно. Алкены при крекинге сложных смесей углеводородов могут вступать в реакции сополимеризации (полимеризация разных молекул алкенов). Возможны пока ближе не изученные и сложные реакции взаимодействия углеводородов различных групп, приводящие, повидимому, к перераспределению водорода и к реакциям деконденсации. Подобные реакции должны уменьшать образование продуктов уплотнения. Совместный крекинг углеводородов разных групп весьма сильно сказывается на ходе реакций уплотнения. [c.25]

Использование л -аллильиых комплексов переходных металлов в органическом синтезе рассматривается в обзоре [205], комплексам никеля посвящен обзор [268]. С помощью реакций такого типа осуществлена не только олигомеризация бутадиена, но и сополимеризация бутадиена с алкенами и алкинами. Простейшим и одним из наиболее важных процессов этого типа является получение гексадиена-1,4 из бутадиена-1,3 и этилена. Сополимеризз ция бутадиеиа-1,3 с двумя молекулами алкена представляет собой прекрасный метод синтеза замещенных и незамещенных углеводородов со средними циклами или линейных соединений тех же размеров. Бутадиен-1,3 иолимеризуется также и под действием комплексов нульвалентных палладия и платины. Так, чфипро- [c.342]

Можно также получить полимер с высоким молекулярным весом, исходя из несимметричного дивинилового мономера, и в том случае, если реакционноспособность двойных связей совсем не зависит друг от друга, но они значительно различаются по относительной реакционной способности. В этом случае при почти количественном участии в реакции двойных связей одного типа двойные связи второго типа не реагируют. Интересный пример такой реакции описан Батлером и Нешем [360], которые, исходя из винпл-р-хлорэтилового эфира и различных окисей алкенов, синтезировали ряд простых виниловых эфиров с различными ненасыщенными группами. Эти мономеры полимеризовали в присутствии ВГз при температуре —70° при этом в реакции участвовали только виниловые двойные связи, а двойные связи боковых групп могли быть использованы для последующего сшивания путем сополимеризации их с другим мономером. Таким образом, можно сделать вывод, что ненасыщенный полимер, способный к сшиванию при сополимеризации с мономерами, может быть синтезирован, исходя из мономера, в котором группы с двойными связями различаются ио структуре и не оказывают взаимного влияния на их реакционную способность. [c.200]

Ц. м. практически не сополимеризуются с алкенами по анионному механизму. Катионная сополимеризация весьма избирательна тетрагидрофуран, Р-проииолак-тон не сополимеризуются с алкенами, тогда как 1,3-диоксолан, триоксан способны к таким реакциям. [c.441]

Сополимеризация, обзоры [2611 радикальная этилена [264а] углеводороды [2646] циклические оксиды [263] Сотеломеризация, обзор [265] Сочетания реакции (см. также Окислительное сочетание) алканов получение 1, 135 алкенов получение 1, 192 алкильных групп 6, 434 сл, аллильных соединений 1, 196 ариловых эфиров 2, 437 сл. ацетиленов с винильными соединениями 1, 271 сл. [c.114]

Сополимеризация алкенов может быть объяснена при помощи аналогичного механизма. В качестве примера можно привести сополимеризацию изобутена и пронена в присутствии фосфорной кислоты. В этом случае образуется смесь, состоящая из 2,2- и 2,3-диметилпентенов, которые получаются при присоединении третичного бутил-иона к пропеку [c.143]

Привлекает внимание способ полимеризации мономеров,.на по -верхности наполнителей с привитыми полимеризационноспособнымц. группами. Наполнитель с целью модификации обрабатывают сначала минеральной кислотой для увеличения содержания на его поверхности ОН-групп, а затем ненасыщенным силаном (алкенил-триалкоксисиланом или алкенилтрихлорсиланом), после чего про водят сополимеризацию получеиного продукта с ненасыщенным мономером общей формулы ЯСН = СНК (где К и Н == Н С1 —Сю-алкил или -алкенил, фенил, амидная группа или трихлор-силанил) [пат. Великобритании 1456865], [c.225]

Очевидно, в других системах также имеется определенная тенденция к чередованию, хотя подробных данных для этих систем нет. Так, реакция между F3NO и GjFi приводит к образованию чередующегося сополимера состава 1 1 [104], и константы сополимеризации этилена и окиси углерода равны соответственно 0,04 и О [100]. Реакции алкенов с хинонами и перекисями недостаточно хорошо изучены с точки зрения стехиометрии продуктов. Эти две реакции лучше отнести к реакциям замедления, или ингибирования, вследствие очень малых скоростей сополимеризации (разд. 3.7а). [c.404]

Отмечено также присоединение кремнегалоидов к алкенам [Е8]. Другие свободнорадикальные реакции непредельных углеводородов включают сополимеризацию смесей алкенов и двуокиси серы [D48, Н61, L29] и бромирование циклогексана N-бромсукцинимидом [С 134]. Эти реакции в общем аналогичны реак- [c.106]

Недавно был исследован термораспад сополимеров тетрафторэтилена с КрСР=Ср2 [49]. На рис. 18 приведена кривая для сополимера тетрафторэтилена с гексафторпропиленом, выпускаемого в промышленном масштабе. Чембольше гексафторпропилена введено в сополимер, тем меньше его термостабильиость. Однако, как видно из рис. 18, небольшое количество перфторпропилена в сополимере ( 10—15%) не особенно вредно. Введение в сополимер 10—15% перфторбутена-1 приводит к дальнейшему заметному снижению термостабильности. Сополимеризация с более высокомолекулярными перфтор-1-алкенами оказывает незначительный дополнительный эффект [49]. [c.335]

Совместная полимеризация двух различных алкенов называется также кроссполимеризацией или, чаще, сополимеризацией. [c.63]

Вопросы полимеризации жидких представителей гомологического ряда а-алкенов изучены недостаточно [1 — 10], поэтому нами предпринято исследование в области ионной полимеризации и сополимеризации а-алкенов состава Сб—С в присутсгвин различных комплексных катализаторов. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология