Полимеризация радиационная твердофазная

Мигунова И.И., Иванов B. . Радиационная твердофазная полимеризация имидов малеиновой кислоты. - В кн. Синтез и химические превращения полимеров. Вып.1. Л., Изд-во Ленингр.ун-та, 1977, с. 53-77. [c.126]

Аннигиляцию позитронов использовали при изучении радиационной твердофазной полимеризации. В ходе полимеризации спектр времен жизни изменяется. [c.307]

Начиная с 1962 г., в совместных работах лабораторий докладчиков были предприняты калориметрические исследования радиационной твердофазной полимеризации с целью выяснения вопроса, происходит ли она непосредственно в ходе облучения твердого мономера или при последующем его размораживании. [c.7]

Оставляя теперь в стороне вопрос о механизме развития полимерных цепей в твердой фазе, обратимся к чисто феноменологическому описанию многих закономерностей радиационной твердофазной полимеризации с помощью представлений о заготовках будущего полимера в кристаллах облучаемого мономера или о возникновении при облучении мономера напряженных, термодинамически неустойчивых цепей полимера. [c.8]

В. И. Гольданский. Гипотеза заготовок отнюдь не предназначена для того, чтобы давать общие ответы на вопросы о том, какова природа образующегося полимера. Речь здесь идет о соотношении структуры исходного мономера со структурой, выходом и молекулярным весом образующегося полимера. Как было сказано в докладе, возможны самые разнообразные случаи нанример, повышение скорости реакции и молекулярного веса с переходом от мелких кристаллов мономера к крупным (пример акрилонитрила) или, напротив, их понижение при переходе от стеклообразного мономера к кристаллическому (винилацетат). Поэтому в зависимости от структуры исходного мономера может преобладать образование заготовок как аморфного, так и кристаллического, в том числе и стереоспецифического полимера. Следует к тому же иметь в виду ж упоминавшийся в докладе альтернативный вариант объяснения многих характеристик радиационной твердофазной полимеризации, предложенный [c.15]

Радиационная твердофазная полимеризация уже имеет довольно большую историю. Однако большинство авторов для описания этих процессов пользуется уравнениями, выведенными для полимеризации в жидкой фазе. Ниже будет рассмотрено, какие выводы можно получить при учете специфики твердой фазы в самом общем виде. [c.15]

В настоящем обзоре рассмотрены, главным образом, М-аромати-ческие и некоторые другие производные малеиновой кислоты. Они явились подходящими объектами для исследования методом радиационной твердофазной полимеризации кинетических закономерностей этого процесса, получения информации о природе активных центров и их роли при полимеризации, установления влияния степени чистоты и дефектности кристаллов мономера на этот процесс. Самостоятельный интерес представляет вопрос о повышении эффективности (сенсибилизации) радиационной твердофазной полимеризации и структуре образующихся полимеров. [c.54]

Мигунова И.И., Жарова Н.М., К и р ю х и н Д.П. и др. О причинах ускорения радиационной твердофазной полимеризации имидов малеиновой кислота. - "Высокомолек.соединения". 1975, т.И7, с.376-379. [c.75]

О СПЕЦИФИКЕ РАДИАЦИОННОЙ ТВЕРДОФАЗНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ В ХОДЕ ОБЛУЧЕНИЯ [c.268]

Проблема радиационной полимеризации в твердой фазе приобрела сейчас значительный интерес как с точки зрения возможных практических приложений, так и для развития обще теоретических представлений химической кинетики. При обычном методе исследования кинетики радиационной твердофазной полимеризации выход полимера и скорость полимеризации определяются по окончании не только самого облучения, но и после сильного нагрева образца, сопровождающегося плавлением, а зачастую и фазовыми переходами. В результате полученные сведения оказываются весьма неопределенными, так как остается неясным, происходит ли полимеризация в твердой фазе (она может идти в ходе облучения или же в результате пост эффектов ) или при размораживании в области фазовых пере ходов, или в момент плавления [1—4]. Между тем для установления механизма процесса полимеризации каждого данного мономера вопрос о том, когда именно он происходит, имеет большое значение. [c.268]

Изучение [32] радиационной твердофазной полимеризации дигидрата метакрилата бария показало, что облученный при —78° С [c.81]

Сборник содержит обзоры литературы по актуальным проблемам синтеза некоторых новых полимеров, в том числе и синтеза методом радиационной твердофазной полимеризации, по изучению строения каучуков методом озонолиза, по химической и радиационно-химической модификации поли меров. Специальная обзорная статья посвящена полимерным материалад с антиобледенительными свойствами. [c.376]

Важнейшей особенностью полимеров, находящихся в кристаллическом состоянии, является то, что, как правило, они не состоят только лишь из одних кристаллитов, но имеют аморфные области. В ряде случаев специальными методами удается получать монокристаллы полимеров. Так, Келлер 1[2] наблюдал монокоисталлы полиэтилена, полученные им из раствора. Монокристаллы полиэтилена представляли собой тонкие однородные слои толщиной около 100 А и по своей форме соответствовали ромбической сингонии, характерной для парафинов. Оказалось, что такие монокристаллы растут путем образования спиральных террас по винтовой дислокации. Наблюдались монокристаллы изотактического поли-4-метил-1-пентена-1, а также монокристаллы полиформальдегида, полученные путем радиационной твердофазной полимеризации триоксана. [c.34]

Методом П. получают ок. 4 общего мирового выпуска синт. полимеров. См. также Полимеризация в массе. Полимеризация в растворе. Суспензионная полимеризация. Эмульсионная полимеризация. Радиационная полимеризация, Твердофазная полимеризация, Фотополимеризация, Циклополимеризация. А. А. Арест-Якубоеич. ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ В БДОКЕ, то же, что полимеризация в массе. [c.462]

Интерес к кинетике радикальных реакций в твердых органических веществах в значительной степени обусловлен необходимостью решения проблем, связанных со стабилизацией органических полимеров, твердофазной полимеризацией, радиационной химией твердых тел и химией низких температур. Один из первых вопросов, который здесь возникает, заключается в том, насколько можно для реакций в твердой фазе использовать обычные представления формальной кинетики (закон действующих масс) и теории элементарного акта (в частности, закон Аррениуса). Очевидно, что протекание химической реакции в твердом теле определяется не только свойствами реагирующих частиц, но и большим числом специфических твердотельных факторов, таких, как дефекты структуры, молекулярная подвижность, изменение свойств твердой матрицы в ходе реакции и т. п. Поэтому для выяснения особенностей кинетики реакций в твердых телах мы выбирали модельные системы, в которых по крайней мере часть из этих факторов не влияет на реакцию. Например, можно предположить, что для начальных стадий процессов радиолиза, фотолиза или термического разложения твердых тел можно пользоваться моделью певозмущеппой матрицы, не меняющейся в ходе реакции, монокристаллы можно считать примером максимально бездефектных твердых матррщ и т. п. [c.80]

Механизм радиационной твердофазной полимеризации не всегда надежно установлен. Однако в ряде случаев можно с уверенностью утверждать, Что он является радикальным. Например, при твердофазной полимеризации тётрафторэтилена методом ЭПР наблюдали образование фторалкильных макрорадикалов [127]. [c.93]

Было бы крайне любопытно применить эффект Мёссбауэра к наблюдению полимеризации (например, оловосодержащих мономеров) в твердой фазе, поскольку в экспериментах по радиационной твердофазной полимеризации обычно остается неизвестным, образовался ли полимер в ходе самого облучения или при последующем размораживании, например в точках фазовых переходов. [c.70]

Методика этих исследований и устройство сконструированного для них специального теплопроводящего калориметра по принципу микрокалориметра Кальве описана в сообщении [1]. Первоначально эта методика была применена при размораживании акрилонитрила (АН) и винилацетата (ВА), облученных электронами с энергией 1,6 Мэе. Сопоставлялись термографические кривые для облученных и необлученных мономеров [2—4]. Кривая для винилацетата приведена на рис. 1 [экзотермический фазовый переход (( = 34 + 1 кал1г) происходит при —129° С, плавление (< = 33 + 2 шл/г) — при —93° С]. На рис. 2. изображена аналогичная кривая для акрилонитрила [эндо ермический фазовый переход (( = 7 + 2 кал]г) происходит при —130° С, плавление (< = 35 + + 1 кал г) — при —82° С]. Анализ полученных данных привел к выводу об отсутствии сколько-нибудь заметной полимеризации облученных мономеров в точках плавления (ВА, АН) и фазовых переходов (ВА), т. е. о наличии специфической подпучковой радиационной твердофазной полимеризации. [c.7]

В наших опытах было обнаружено два типа температурной зависимости предельного выхода полимера при специфической радиационной твердофазной полимеризации в ходе облучения — рост этого предела с ростом температуры, например полимеризация АН при температуре ниже 133° К [2], и его уменьшение, например полимеризация ГМЦТС при температуре ниже 273° К [14а]. Оба эти случая представлены на рис. 4. Рост предела с ростом температуры можно истолковать просто как следствие расширения набора заготовок благодаря повышению подвижности мономерных молекул, т. е. как следствие увеличения вероятности возникно- [c.10]

В ходе изучения кинетики и механизма радиационной твердофазной полимеризации мы исследовали полимеризацию гексаметилциклотри-силоксана (ГМЦТС) под действием ускоренных электронов с энергией [c.21]

РАДИАЦИОННАЯ ТВЕРДОФАЗНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ шадов МАЛЕИНОВОЙ КИСЛОТЫ [c.53]

Сенсибилизация радиационной твердофазной полимеризации мальимидов [c.65]

ТаблицаЗ Сенсибилизирующее действие газов на радиационную твердофазную полимеризацию мальимидов

Таблица 4 Сенсибилизирующее действие тригалогенуксусных кислот на радиационную твердофазную полимеризацию л-ТШ (вакуум, мощность дозы 0,58 Мрад/ч, время облучения 3 ч, температура 120°С)

Выяснение зависимости свойств лолииера от его структуры является фундаментальной проблемой химии полимеров. Как правило, структура полимера обусловлена механизмом полимеризации. Поскольку для радиационной твердофазной полимеризации мальимидов типичен радикальный механизм, естественно сопоставить полимеры, полученные радиационным и радикальным "вещественным" инициированием. [c.69]

Мигунова И.И., Иванов B. . Радиационная твердофазная полимеризация имидов малеиновой кислоты. .. 53 Конева Е.П., Смирнова В.К., Иванов B. . Радиационно-химическое структурирование полиорганосилок- [c.123]

Рассмотрена радиационная твердофазная полимеризация N-заме-щенных имидов малеиновой кислоты, полимеризующихся по радикальному механизму с явно выраженным автоускорением. Для всех мономеров характерна пост-полимеризация. Обсуждены принципы повышения эффективности (сенсибилизации) радиационной полимеризации, имеющие в своей основе физическую или химическую природу. Полимальимиды характеризуются, циклоцепным строением и представляют собой термо- и теплостойкие полимеры. Ил. - 4, табл. - 5, библиогр. - 82 назв. [c.126]

Резкое отличие быстрой полимеризации твердого АН в ходе облучения от медленной его постполимеризации, быстрая полимеризация твердого ВА под пучком при отсутствии постэффекта свидетельствуют о специфике радиационной твердофазной полимеризации в ходе облучения. Еще одной характерной чертой такой твердофазной полимеризации под пучком является практическое отсутствие температурной зависимости скорости полимеризации как для АН, так и для ВА. Как известно, подобное явление может быть объяснено в рамках гипотезы Н. Н. Семенова о протекании твердофазной полимеризации путем развития энергетических цепей [8, 9]. В этом кратком сообщении мы имеем возможность остановиться только на одном естественном предположении, следующем из изложенных результатов. [c.270]

Полимеризация акриламида в твердой фазе при высоком давлении является наиболее исследованной. Основные кине тнческие закономерности этой реакции были изучены в работах Табата, Чарлсби, Принса и других [92—94]. При давлениях 5000 атм и температурах 28 и 50° [92, 93] радиационная твердофазная полимеризация акриламида на начальных стадиях протекает медленнее, чем без давления. Однако начиная с глубин превращения 5—7% скорость превращения возрастает и затем превосходит величину, наблюдаемую при атмосферном давлении. При температуре 70°, близкой к температуре плавления при 1 атм, скорость реакции при 5000 атм превышает скорость при атмосферном давлении на всех глубинах превращения. На начальной стадии величина ДУ пол является положительной и равна при 28° 3 см 1мрль, а на более поздней — отрицательной. При 28° молекулярный вес полиакриламида с ростом давления падает с 2-10 до [c.344]

По мнению ряда исследователей [306, 307], в основе механизма радиационной твердофазной полимеризации лежит процесс безызлучательного перехода в области протяженных дефектов кристалла экситонов в фононы. При этом энергия электронного возбуждения переходит в энергию движения молекул, находящихся вблизи дислокаций, что способствует возникновению полимерной цепи. Некоторым подтверждением подобного механизма являются опыты по полимеризации метакриловой кислоты в кристаллическом состоянии [308]. При облучении ее кристаллов длинноволновым УФ-излучением наблюдалось ускорение реакции полимеризации. Явление было объяснено образованием фононов из экситонов при встрече последних с дефектом решетки. Длину света выбирали так, чтобы исключить возможность образования радикалов. , [c.77]

Аналогичным образом зависит выход полимера от скорости разогрева при радиационной твердофазной полимеризации аморфных образцов винилацетата. Ниже приведено влияние скорости размораживания ра3м на выход и молекулярную массу М полимера [346] [c.93]

Полимеризация в твердой фазе. При полимеризации в твердой фазе мономеры охлаждаются ниже температуры их плавления и полимеризуются под действием ионизирующего излучения. Особый интерес этот процесс может представить для полимеризации мономеров, являющихся при комнатной температуре твердыми веществами. При радиационной полимеризации в твердой фазе в ряде случаев удается получить полимеры с более высокой молекулярной массой, чем при полимеризации тех же соединений в жидкой фазе. Радиационной твердофазной полимеризацией получены полимеры акриловой и метакриловой кислот, их производных, формальдегида и других мономеров. [c.37]

В. И. Гольданский и И. С. Ениколопов изучили кинетику радиационной твердофазной полимеризации, которая характеризуется аномально большой скоростью и отсутствием энергии активации при низких температурах [166, 1671. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология