спектры полимеризация

Для выяснения состояния определяемого иона в водном растворе, т.е. его гидролизуемости, склонности к полимеризации с изменением концентрации и pH раствора, привлекают обычно литературные данные. Кроме того, изучают спектр поглощения растворов определяемого иона. [c.481]

Изучение кинетики химической реакции по спектрам поглощения (полимеризации, реакции иодирования ацетона с различными катализаторами). [c.466]

Причин отклонений от закона Бугера—Ламберта — Бера много. С изменением концентрации вещества в растворе меняется сила взаимодействия частиц (агрегация и дезагрегация, процессы полимеризации). Вещества, обладающие кислотно-основными свойствами, изменяют pH раствора, при этом возможно или образование различных комплексов, отличающихся друг от друга спектрами поглощения, или изменение степени диссоциации данного вещества, а ионы и нейтральные молекулы часто имеют резко различные спектры поглощения. Спектр поглощающего вещества может изменяться из-за накоплен гя в растворе некоторых непоглощающих, но химически активных веихеств. [c.23]

Наиболее важные области применения ЭПР к изучению полимеров — это исследование кинетики свободно-радикальной полимеризации и изучение радикалов, образованных в полимере в результате тех или иных воздействий. В частности, исследование кинетики полимеризации методом ЭПР дало ряд важных результатов. Анализ спектра ЭПР тефлона (рис. 8.11), облученного у-лучами при температуре 77 К, показывает, что в веществе имеются радикалы [c.229]

Следует отметить, что закон Бугера — Ламберта — Бера справедлив для всех областей спектра, т. е. не только для ультрафиолетового и видимого, но и для инфракрасного. Наблюдаемые иногда на опыте отклонения от этого закона могут быть вызваны физико-химическими или инструментальными причинами. Физико-химические причины включают в себя все явления, связанные с изменением состояния поглощающих частиц при изменении концентрации,—это диссоциация, ассоциация, полимеризация, комплексо-образоваиие в растворах. Инструментальные причины в основном сводятся к недостаточно строгой монохроматичности светового потока и неточной работе приемников излучения. [c.181]

Рис. 5.32. Радикальная полимеризация акриловой кислоты [92], а — зависимость ЭПР-спектров от концентрации мономе л б — зависимость концентрации радикалов

Удачный выбор экспериментальных условий при радикальной полимеризации, например акриловой кислоты [92], позволяет одновременно наблюдать в спектре ЭПР сигналы инициирующего (I-), мономерного (М-) и полимерного (Р-) радикалов (рис. 5.32). Для этого реагирующие вещества смешивают непосредственно перед измерением, в результате чего удается уловить образование относительно короткоживущих радикалов. Характерные зависимости изменения концентраций радикалов от концентрации мономера приведены на рис. 5.32. При помощи кинетических представлений по ним можно определить константы реакций. [c.275]

За последние годы была разработана особая техника собирания в матрицах из инертных газов и замораживания в них при очень низких температурах таких обычно ускользающих от более подробного исследования мимолетно существующих эфемерных двухатомных образований, например, молекул (SiO), (ОН), (SO), (СН), ( S), (PN) и т. п. В этих условиях удавалось подробно изучить спектры эфемеров, процессы их полимеризации (при легком повышении температуры, когда молекулы начинали диффундировать в твердой матрице и встречаться друг с другом) и многое другое. Родилась особая ветвь неорганической химии — низкотемпературное исследование многочисленных весьма неустойчивых в обычных условиях веществ — соединений с высокой реакционной способностью. [c.295]

Исследования релаксационных процессов, ширины, тонкой и сверхтонкой структуры линий ЯМР дают большой объем сведений о структуре диэлектрических кристаллов, металлов, полупроводников, полимеров, характере межмолекулярных взаимодействий в твердых соединениях. Изменения в спектрах ЯМР при появлении движения дают возможность исследовать процессы плавления, кристаллизации (полимеризации), структурирования и др. Изучение температурной зависимости ширины линии позволяет найти энергию движения, влияющего на сужение линии. Можно определить вид движения молекулы или иона (одноосное вращение, сферическое вращение, диффузия и др.) и пр. [10-12]. [c.378]

Это доказывается, во-первых, тем, что в процессе дегидрохлорирования полимера в нем возникают сопряженные двойные связи, во-вторых, тем, что ультрафиолетовый спектр поглощения полимера соответствует спектру поглощения 2,4-дихлорбутана, и, в-третьих, тем, что при дехлорировании полимера в нем возникают циклопропановые звенья. Макромолекулы полихлорвинила, получаемого радикальной полимеризацией, имеют разветвленную структуру. В среднем на 50—100 мономерных звеньев основной цепи приходится одно ответвление. [c.795]

Исследована полимеризация М-фенилимида малеиновой кислоты в твердом состоянии под действием уизлучения при 85,5° С при мощности дозы 0,65 Мрентген час и общей дозе 2,2 Мрентген. Полимеры растворимы при дозах облучения до 10 Мрентген час характеристическая вязкость растворов полимеров в диметил-формамиде возрастает с дозой от 0,15 до 0,37. По данным ИК-спектров, полимеризация протекает по —С = С-связи [c.95]

Предварительными опытами на модельной системе найдено, что скорость взаимодействия групп ОН с акрилизоцианатом весьма велика и ее даже не удается фиксировать обычным дилатометрическим методом. В полимерах о полноте реакции изоцианатной группы с группой ОН судили по ИК-спектрам. Для снятия ИК-спектров полимеризацию проводили между пластинами из Na i. [c.40]

По данным элементарного анализа и ИК-спектров полимеризация АФ в присутствии литийалюминийгид-рида не сопровождается восстановлением карбонильных групп в полимере. [c.302]

Laboratoire de himie organique Направление научных исследований синтез соединений с длинной углеводородной цепью, изучение их физико-химических свойств, УФ- и ИК-спектров полимеризация производных этилена изучение строения виниловых полимеров и эластомеров изомеризация соединений, имеющих двойные связи, в частности, терпенов. [c.358]

Относительные количества ирисоединений i поло/кения 1,2 и иис-и транс- ,i н любом полимере могут быть определены несколькими способами. По-нидимому, наиболее удобным них является исследопаиие инфракрасных спектров [67]. Соотношение и продуктах полимеризации различных иаиравлеиий нрисоединения существенно влияет на физические сиойства полимера. В синтетическом каучуке количество струк- [c.156]

В настоящее время считается общепризнанным, что вязко-упругие свойства полимеров целиком зависят от их релаксационного спектра [19]. С другой стороны, релаксационный спектр линейных полимеров однозначно связан с характером их ММР. Отсюда вытекает важный принцип молекулярного подхода к оценке технологических свойств резиновых смесей — технологические свойства резиновых смесей на основе непластицирую-щихся каучуков практически полностью определяются молекулярно-массовым распределением исходного полимера, т. е. в первом приближении, ето средней молекулярной массой и индексом поли-дисперсности, М /М . К этой группе каучуков относятся титановый цис-полибутадиен (СКД), двойной сополимер этилена с пропиленом (СКЭП), гранс-полипентенамер (ТПП), а также полимеры литиевой полимеризации и некоторые другие эластомеры. [c.79]

ПМР-спектры (100 МГц) аддукта rper- DeLi и бутадиена (степень полимеризации 1,2) в бензоле (а) и в эквимолекулярной смеси метида,иклогексан тетрагидрофуран (б). [c.127]

Установлено, что N2 участвует в полимеризации, хотя точная химическая формула образующегося сополимера осталась невыясненной. Инфракрасный спектр плазменного полимера, полученного из смеси ацетилена, воды и азота, оказался очень похожим на спектры аллил-амина. Этим объясняется сходство обратноосмотических мембран, полученных из аллиламина, ацетилена (-ьНгО + Ыг), бензола ( + H204-N2) и 4-пиколина ( + H20 + N2). Однако в отличие от аллиламиновых мембран характеристики мембран, образованных плазменной полимеризацией смеси С2Н2—Н2О—N2, являются стабильными и не ухудшаются в течение длительного времени. [c.79]

Большая часть работ посвящена изучению несвязанных форм исг опаемых порфиринов. Однако показано, что часть из них ассоциирована либо химически связана как с другими компонентами, органического вещества осадочных пород, так и между собой. Гель-хроматография позволила выявить в смеси порфиринов нефтяных сланцев и нефтей соединения с мол. весом от 2000 до 20 ООО" и более [821]. Эти соединения, по мнению авторов [821], представляют собою продукты неоднородной радикальной полимеризации порфиринов или их металлокомплексов с асфальтосмолистыми компонентами органического вещества осадочных пород. В работе [822] выявлен ряд косвенных признаков, указывающих на присутствие в нефтяных сланцах димеров ванадилпорфиринов. Имея высокий молекулярный вес ( 1000), эти соединения тем не менее обладают малой хроматографической подвижностью, низ- КИМ соотношением интегральной интенсивности полос поглощения в области валентных колебаний С — Н (2880—3000 см ) и V = = О (980—1010 см ), а также высоким коэффициентом экстинцик в электронном спектре поглощения (табл. 5.1). Постоянство положения полосы колебания V = О во всех фракциях, полученных ТСХ на силикагеле, исключало возможность димеризации ванадилпорфиринов по связи V — О — V. Поэтому было высказано-предположение, что димеризация порфириновых ядер происходиг [c.145]

Ниже приведен состав гексеновой фракции, выделенной из нродуктон полимеризации этилена, полученной над кобальтовым катализатором, нанесенным иа активированный уголь (инфракрасный спектр) [c.136]

Радикалов теория 18 Радикальная полимеризация 934, 935 Радикальное замещение 481 Радикалы 3, 19, 27, 59, 67, 106, 495 см, отдельные названия радикалов свободны см. Свободные радикалы Рамана спектр 797 Рамнезин 682 Рамнетил 682 Рамнит 405 [c.1196]

В данной работе реакцией присоединения к фуллерену ветвей поли-N-винилпирролидона (ПВП) (степень полимеризации п=40 и 70) через концевую аминогруппу были получены звездообразные водорастворимые производные фуллерена Сбо с различным числом ветвей. Ковалентное связывание ПВП с фуллереновым ядром было подтверждено соответствующими изменениями УФ спектров и спектров фотолюминесценции. Двух- и четырехлучевые образцы ПВП-Сбо, содержащие 7.4 и 2 вес. % фуллерена, были охарактеризованы методами молекулярной гидродинамики, оценены их молекулярные массы ММ и гидродинамические размеры в водных растворах. Было установлено, что в сравнении с образцами ПВП линейного строения той же ММ, не содержащими фуллерена, образцы ПВП-Сбо обладают более компактными размерами и большей трансляционной подвижностью, что может быть немаловажным фактором для мембрано-нроникающих способностей новых производных Сб . [c.90]

Dai n ton F. S., Sutherland G. B. B. M. Пспользование инфракрасных спектров для выяснения механизма каталитической полимеризации изобутена в паровой ф 1зе при комнатно] температуре. J. Polymer S i., 1949, 4, № 1, 37—43. [c.663]

Н. Г. Росляковой были также сняты ИК-спектры пропускания тех же образцов силикагелей (см. табл. 4) на двухлучевом спектрометре ИР-10 в интервале частот 1800—400 см- (рис. 55). По данным ИК-сиектров, были построены графики зависимостей длины волны максимума основной полосы поглощения A и ее частоты от молярного отношения SiOs/HaO a и обратной величины этого отношения 1/а соответственно (рис. 55 и 56). Как и предполагали, зависимость положения максимума основной полосы поглощения от степени полимеризации а имела вид гиперболы, а зависимость v — 1/а — вид прямой. [c.188]

Полистирол [—СНг—СН(СбН5)—]п получают радикальной полимеризацией стирола с перекисными инициаторами блочным или эмульсионным методом. Блочный полистирол, имеющий молекулярную массу от 50 000 до 300 000, характеризуется высокой чистотой и пропускает до 907с лучей видимой части спектра. [c.416]

Гибридные состояния углерода и 5р. Строение и особенности двойной и тройной связи. Изомерия и номенклатура этиленовых и аце тиленовых у1 леводородов. Геометрическая цис-, транс-) изомерия Способы получения. Физические и химические свойства алкенов и ал кинов. Реакции присоединения. Правило В. В. Марковникова. Исклю чение из этого правила (Хараш). Реакции окисления. Полимеризация Свойства ацетиленового водорода. Классификация и получение диено вых углеводородов. Физические и химические свойства. Эффект сопря жения. 1,4-Присоединение, Диеновые синтезы. Полимеризация диено вых углеводородов. Каучуки синтетические и натуральные. УФ и ИК спектры этиленовых и ацетиленовых углеводородов. [c.169]

При помощи так называемой струевой методики, когда реакционная смесь с большой скоростью пропускается через ячейку, находящуюся в резонаторе, удается поддерживать в нем достаточно высокую концентрацию образующихся короткоживущих радикальных продуктов в течение времени, необходимого для регистрации спектра. Это позволяет не только наблюдать промежуточные продукты, но и получать константы скорости отдельных элементарных стадий процесса. Таким методом исследованы, например, цепные реакции, протекающие в смесях Н2 + О2, Рг + ССЬ, р2 + СНзВг (в газовой фазе). Метод ЭПР широко используется для изучения цепного окисления углеводородов в жидкой фазе, реакций радикала ОН с различными спиртами, механизма и кинетики радикальной полимеризации и т. д. [c.74]

Спектроскопическим подтверждением образования силоксановых групп по схеме (3.1) в процессе дегидроксилирования служит постепенное исчезновение полосы при 950 см в спектрах колебаний каркаса кремнеземной матрицы. Эта полоса (см. табл. 3.1) относится к валентным колебаниям связей 5 —О в группах типа 51— ОЫа или 5 —ОН. Таким образом, уменьшение оптической плотности этой полосы м процессе дегидроксилирования указывает на продолжающуюся полимеризацию, связанную с превращением силаноль-ной поверхности в силоксановую. Дегидроксилирование аморфного кремнезема при температ урах выше 800°С вызывает изменение поглощения в этой области, а именно появление дублета при 888 и 908 СМ . Возможно, что это связано с образованием напряженных О [c.63]

Важно подчеркнуть, что каждая молекула полимерного субстрата фактически представляет собой цслы11 спектр субстратов (реакционных центров) с различной реакционной способностью. Это обстоятельство и отличает в первую очередь с точки зрения кинетики и механизмов реакций ферментативное превращение полимеров от превращения простых субстратов, имеющих только один реакционный центр на молекулу. При этом следует выделить два важней-щих положения, определяющих закономерности ферментативной деградации полимеров. Во-первых, при деградации одной молекулы полимерного субстрата (в особенности регулярного полимера) образуется много молекул конечного продукта, что может приводить к своеобразным кинетическим закономерностям подобных реакций (например, в ряде случаев может наблюдаться увеличение молярной концентрации образующегося продукта при неизменной — исходного субстрата). Во-вторых, реакционная способность-полимерного субстрата, как правило, убывает в ходе его ферментативной деградации. Иначе говоря, значения констант скоростей ферментативного превращения полимера прогрессивно уменьшаются по мере уменьшения степени полимеризации субстрата, что, в свою очередь, зачастую приводит к фактическому прекращению реакции при неполных степенях конверсии исходного полимера. [c.3]

Каждая молекула полимерного субстрата фактически представляет собой целый спектр субстратов (реакционных центров) с различной реакционной способностью, которая, как правило, убывает в ходе ферментативной деструкции полимера. Это обусловлено, во-первых, закономерным уменьшением эффективности ферментативного гидролиза при уменьшении степени полимеризации субстрата (см. табл. 1), которая наблюдается для всех эндогид-ролаз и для большинства экзогидролаз, и, во-вторых, предпочтительным расщеплением наиболее реакциоппоспособпых и (или) доступных связей полимера (в особенности нерастворимого полимера) на начальных этапах реакции. Именно поэтому определение начальных скоростей ферментативного превращения полимера в большинстве случаев не является особенно информативным. [c.29]

Пример 10. Бейли и Уилан в работе [16] изучали закономерности гидролиза амилозы (степень полимеризации 49) и линейных мальтоолигосахаридов Ое и С под действием препаратов-р-амилазы нз соевых бобов и сладкого картофеля. В качестве основного методического приема было избрано определение спектров поглощения продуктов реакции (в ходе ферментативного гидролиза) после обработки их йодом. [c.90]

Б фотоинициируемых операциях отверждения почти всегда используется полимеризация, не сопровождающаяся выделением низкомолекулярных побочных продуктов. Большинство приложений фотоинициируемой полимеризации основано на механизме генерации свободных радикалов при этом в качестве мономеров обычно выступают эфиры акриловой кислоты (СН2 = СНС00К). Акриловые группы имеются в смолах, обычно применяемых для нанесения покрытий (эпоксиды, уретаны и полиэфиры). Полифункциональные растворители, получающиеся в результате реакции полиолов с акриловой кислотой, ускоряют отверждение и увеличивают число сшивок в покрытии. Коммерчески оправданными фотоинициаторами обычно служат ароматические карбонильные соединения, спектр поглощения которых хорошо согласуется со спектром испускаемого света доступных источников УФ-излучения. Замещенные ацето-феноны подвергаются а-расщеплению (реакция Норриша типа I см. разд. 3.6) с выделением инициирующих радикалов. [c.259]

На кафедре проводятся исследования по синтезу и изучению свойств синтетических неионных водорастворимых полимеров. Такие полимеры и гидрогели на их основе находят широкое применение в качестве флоку-лянтов для очистки сточных вод, для концентрирования и извлечения металлов, в качестве структурообразователей почв, в качестве плазмозаме-нителей, для стабилизации и очистки ферментов. Методом радикальной полимеризации синтезированы термоосаждаемые водорастворимые полимеры на основе винилкапролактама. Показано, что меняя природу со-мономера можно получать сополимеры с различной температурой фазового разделения., с различным конформационном состоянием макромолекул. При этом большое значение приобретает химическая природа растворителя. Способность к комплексообазованию таких полимеров позволило разработать способ получения гранулярного носителя и иммобилизации в него широкого спектра соединений, от пигментов до живых клеточных [c.115]

Полное описание этих графов путем изображения их на рисунке или с помощью топологических матриц для молекул большой степени полимеризации Z > 1 неконструктивно. Поэтому приходится ограничиваться менее детальными характеристиками, в той или иной степенп отражающими структуру графа. Например, локальную структуру можно задать, указав число вершин разного цвета в графе, различных пар смежных вершин, троек и т. д. (рис. 1.4). В качестве глобальных характеристик графа в целом приведем его циклический ранг или спектры топологических матриц. Подобные ха- [c.150]

Успехи органической химии Том 2 (1964) -- [ c.183 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.183 , c.187 , c.404 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.222 , c.227 , c.486 , c.487 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.183 , c.187 , c.404 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология